Nehézfémek Ph.Hg.VIII. Ph.Eur NEHÉZFÉMEK

Átírás

1 Nehézfémek Ph.Hg.VIII. Ph.Eur NEHÉZFÉMEK 07/2010:20408 A következőkben leírt módszerek R tioacetamid reagens használatát igénylik. Úgy is eljárhatunk, hogy R1 nátrium-szulfid oldatot (0,1 ml) alkalmazunk. A cikkelyekben előírt vizsgálatok R tioacetamid reagens felhasználására vannak kifejlesztve, ezért, amennyiben ehelyett R1 nátrium-szulfid oldatot használunk, az A, a B és a H módszer esetében is szükség van ellenőrző oldat készítésére. Az ellenőrző oldatot a vizsgálandó anyagnak a vizsgálathoz előírt mennyiségével készítjük, és ehhez az ólom mértékoldat azon mennyiségét adjuk, amely az összehasonlító oldat készítéséhez van előírva. A vizsgálat csak abban az esetben értékelhető, ha az ellenőrző oldat színeződése legalább olyan erős, mint az összehasonlító oldaté. A MÓDSZER Vizsgálati oldat. A vizsgálandó anyag előírás szerinti vizes oldatának 12 ml-e. Összehasonlító oldat (standard). R ólom mértékoldat (1 ppm Pb) vagy az előírástól függően R ólom mértékoldat (2 ppm Pb) 10 ml-éből és a vizsgálandó anyag előírás szerinti vizes oldatának 2 ml-éből készült elegy. Üres oldat. 10 ml R vízből és a vizsgálandó anyag előírás szerinti vizes oldatának 2 ml-éből készült elegy. Mindegyik oldathoz 2 ml R tompítóoldatot (ph 3,5) elegyítünk. Ezt az elegyet 1,2 ml R tioacetamid reagenshez adjuk, gondoskodva a reagenssel való azonnali elegyedésről. Az így kapott oldatokat 2 perc múlva értékeljük. Rendszeralkalmasság: az összehasonlító oldat az üres oldathoz képest kissé barna színű legyen. B MÓDSZER Vizsgálati oldat. A vizsgálandó anyag előírás szerinti oldatának 12 ml-e. Az oldásra kis %-ban vizet tartalmazó szerves oldószert használunk (pl. 15% vizet tartalmazó dioxánt vagy 15% vizet tartalmazó acetont).

2 Nehézfémek Ph.Hg.VIII. Ph.Eur Összehasonlító oldat (standard). Az előírás szerinti ólom mértékoldat (1 vagy 2 ppm Pb) 10 ml-éből és a vizsgálandó anyag szerves oldószerrel, előírás szerint készült oldatának 2 ml-éből készült elegy. Az ólom mértékoldatot (1 vagy 2 ppm) R ólom mértékoldatnak (100 ppm Pb) a vizsgálandó anyag oldására használt oldószerrel történő hígításával készítjük. Üres oldat. A vizsgálandó anyag oldására használt oldószer 10 ml-éből és a vizsgálandó anyag szerves oldószerrel, előírás szerint készült oldatának 2 mléből készült elegy. Mindegyik oldathoz 2 ml R tompítóoldatot (ph 3,5) elegyítünk. Ezt az elegyet 1,2 ml R tioacetamid reagenshez adjuk, gondoskodva a reagenssel való azonnali elegyedésről. Az így kapott oldatokat 2 perc múlva értékeljük. Rendszeralkalmasság: az összehasonlító oldat az üres oldathoz képest kissé barna színű legyen. C MÓDSZER Vizsgálati oldat. A vizsgálandó anyag előírás szerinti mennyiségét (legfeljebb 2 g) kvarctégelyben R magnézium-szulfát R hígított kénsavval készült oldatának (250 g/l) 4 ml-ével, vékony üvegbot segítségével összekeverjük és óvatosan melegíteni kezdjük. Amennyiben a keverék folyékony halmazállapotú, vízfürdőn enyhe melegítéssel beszárítjuk. Ezután fokozatosan izzásig hevítjük, majd az izzítást addig folytatjuk, amíg a maradék csaknem fehér, illetve legalább szürkés színű nem lesz. Az izzítás folyamán a hőmérséklet nem emelkedhet 800 C fölé. Lehűlés után a maradékot néhány csepp R hígított kénsavval átnedvesítjük, majd bepárologtatjuk, ismét kiizzítjuk és hagyjuk lehűlni. Az izzítás teljes időtartama legfeljebb 2 óra lehet. A maradékot 2 5 ml R hígított sósavban oldjuk. 0,1 ml R fenolftalein oldat hozzáadása után addig adagolunk az oldathoz R tömény ammónia oldatot, míg rózsaszínű nem lesz. Ezután lehűtjük, és R tömény ecetsav hozzáadásával elszíntelenítjük, majd további 0,5 ml R tömény ecetsavat elegyítünk hozzá. Szükség esetén megszűrjük, a szűrőt átmossuk. A szüredéket R vízzel 20 ml-re hígítjuk. Összehasonlító oldat (standard). A vizsgálati oldatnál leírt módon készítjük, azzal az eltéréssel, hogy a vizsgálandó anyag helyett R ólom mértékoldat (10 ppm Pb) előírt térfogatát használjuk. Az így kapott oldat 10 ml-éhez a vizsgálati oldat 2 ml-ét elegyítjük.

3 Nehézfémek Ph.Hg.VIII. Ph.Eur Ellenőrző oldat. A vizsgálati oldatnál leírt módon készítjük, a vizsgálandó anyaghoz R ólom mértékoldat (10 ppm Pb) olyan térfogatát adva, mely az összehasonlító oldat készítéséhez van előírva. Az így kapott oldat 10 ml-éhez a vizsgálati oldat 2 ml-ét elegyítjük. Üres oldat. 10 ml R víz és 2 ml vizsgálati oldat elegye. Mindegyik oldat 12 ml-éhez 2 ml R tompítóoldatot (ph 3,5) elegyítünk. Ezt az elegyet 1,2 ml R tioacetamid reagenshez adjuk, gondoskodva a reagenssel való azonnali elegyedésről. Az így kapott oldatokat 2 perc múlva értékeljük. Rendszeralkalmasság: az összehasonlító oldat az üres oldathoz képest kissé barna színű legyen, az ellenőrző oldat színeződése legalább olyan erős legyen, mint az összehasonlító oldaté. D MÓDSZER Vizsgálati oldat. A vizsgálandó anyag előírás szerinti mennyiségét kvarctégelyben alaposan összekeverjük 0,5 g R1 magnézium oxiddal. A keveréket gyenge vörös izzáson hevítjük mindaddig, amíg a maradék teljesen kifehéredik vagy szürkésfehér színű lesz. Amennyiben 30 percnyi izzítás után a maradék még színes, kihűlés után vékony üvegbottal megkevergetjük, és az izzítást megismételjük. Szükség esetén ismételjük a műveletet. Az izzítást 800 C-on, kb. 1 órán át folytatjuk. A maradékot R1 sósav és R víz 1:1 arányú elegyének 2 5 ml-ében oldjuk. 0,1 ml R fenolftalein oldat hozzáadása után addig adagolunk R tömény ammónia oldatot, míg az oldat rózsaszínű nem lesz. Ezután lehűtjük, R tömény ecetsavval elszíntelenítjük, majd további 0,5 ml R tömény ecetsavat elegyítünk hozzá. Szükség esetén megszűrjük, a szűrőt átmossuk, és a szüredéket R vízzel 20 ml-re hígítjuk. Összehasonlító oldat (standard). A vizsgálati oldatnál leírt módon készítjük, azzal az eltéréssel, hogy a vizsgálandó anyag helyett R ólom mértékoldat (10 ppm Pb) előírt térfogatát használjuk, és az elegyet szárítószekrényben C-on beszárítjuk. A leírtak szerint kapott oldat 10 ml-éhez a vizsgálati oldat 2 ml-ét elegyítjük. Ellenőrző oldat. A vizsgálati oldatnál leírt módon készítjük, a vizsgálandó anyaghoz az R ólom mértékoldatnak (10 ppm Pb) az összehasonlító oldat készítéséhez előírt térfogatát adva, és az elegyet szárítószekrényben

4 Nehézfémek Ph.Hg.VIII. Ph.Eur C-on beszárítva. A leírtak szerint kapott oldat 10 ml-éhez a vizsgálati oldat 2 ml-ét elegyítjük. Üres oldat. 10 ml R víz és 2 ml vizsgálati oldat elegye. Mindegyik oldat 12 ml-éhez 2 ml R tompítóoldatot (ph 3,5) elegyítünk. Ezt az elegyet 1,2 ml R tioacetamid reagenshez adjuk, gondoskodva a reagenssel való azonnali elegyedésről. Az így kapott oldatokat 2 perc múlva vizsgáljuk. Rendszeralkalmasság: az összehasonlító oldat az üres oldathoz képest kissé barna színű legyen, az ellenőrző oldat színeződése legalább olyan erős legyen, mint az összehasonlító oldaté. E MÓDSZER Vizsgálati oldat. A vizsgálandó anyag előírás szerinti mennyiségét 30 ml (vagy az előírt térfogatú) R vízben oldjuk. Összehasonlító oldat (standard). Ha nincs más előírás, az R ólom mértékoldat (1 ppm Pb) előírt térfogatát a vizsgálati oldatéval megegyező térfogatra hígítjuk. A szűrőkészüléket egy 50 ml-es fecskendőből a dugattyú kiemelésével nyert hengeres tartály felhasználásával készítjük, úgy, hogy a hengeres tartályt egy olyan szűrőkerethez erősítjük, amelyre membránszűrőt (névleges pórusméret 3 µm), efölé pedig előszűrőt helyeztünk ( ábra). A vizsgálati oldatot a fecskendő tartályába öntjük, a dugattyút visszahelyezzük és egyenletes nyomást gyakorolva rá, a teljes folyadékmennyiséget átszűrjük. Ezután a szűrőkeretet szétszereljük, az előszűrőt kiemeljük és ellenőrizzük, hogy a membránszűrő szennyezésmentes maradt-e. Ha nem, akkor a membránszűrőt kicseréljük, és a műveletet azonos körülmények között megismételjük. A szüredékhez vagy annak előírt részletéhez 2 ml R tompítóoldatot (ph 3,5) elegyítünk. Ezt az oldatot 1,2 ml R tioacetamid reagenshez adjuk, gondoskodva a reagenssel való azonnali elegyedésről. 10 perc várakozás után az oldatot a fent leírtak szerint, de a szűrők sorrendjét megcserélve, ismét megszűrjük, tehát a folyadék először a membránszűrőn halad át és csak azután az előszűrőn ( ábra). A szűrési folyamatnak lassúnak és egyenletesnek kell lennie. Ezt a fecskendő dugattyújának mérsékelt és állandó nyomásával

5 Nehézfémek Ph.Hg.VIII. Ph.Eur biztosítjuk. A szűrés befejeztével a szűrőkeretet szétszereljük, a membránszűrőt kiemeljük és szűrőpapírra helyezve megszárítjuk. Az összehasonlító oldatot a vizsgálati oldattal párhuzamosan, azonos módon kezeljük. Értékelés: a vizsgálati oldattal kapott folt színe nem lehet erősebb, mint az összehasonlító oldattal kapott folté ábra Készülék a nehézfémek vizsgálatához (méretek milliméterben) F MÓDSZER Vizsgálati oldat. A vizsgálandó anyag előírt tömegét, illetve térfogatát tiszta, száraz, 100 ml-es, hosszú nyakú roncsolólombikba mérjük. (Ha a reakció folyamán túlságosan nagy habképződés várható, 300 ml-es lombikot használunk.) A lombikot 45 -os szögben befogjuk. Ha a vizsgálandó anyag szilárd halmazállapotú, 8 ml R tömény kénsavból és 10 ml R tömény salétromsavból készített elegy kellő mennyiségével alaposan átnedvesítjük; ha a vizsgálandó anyag folyadék, a 8 ml R tömény kénsavból és 10 ml R tömény salétromsavból készített elegy néhány ml-ét elegyítjük hozzá. A lombikot enyhén melegítjük, míg a reakció megindul. Amint a reakció hevessége csillapul, a savkeverékből újabb adagokat adunk hozzá, az egyes adagok között mindig megmelegítve a lombikot. Az adagolást addig folytatjuk, amíg a 18 ml savkeverék el nem fogy. Ezután fokozzuk a melegítést, és az oldatot mindaddig

6 Nehézfémek Ph.Hg.VIII. Ph.Eur enyhén forraljuk, amíg meg nem sötétedik. Ekkor lehűtjük, 2 ml R tömény salétromsavat adunk hozzá és ismét addig melegítjük, amíg meg nem sötétedik. A melegítést és a salétromsav-adagolást mindaddig folytatjuk, amíg az oldat már nem sötétedik meg; ezután a melegítést a sűrű, fehér füst megjelenéséig folytatjuk. Az oldatot lehűtjük, óvatosan 5 ml R vizet elegyítünk hozzá, majd ismét felmelegítjük és a sűrű, fehér füst megjelenéséig enyhén forraljuk; a melegítést tovább folytatjuk, mindaddig, amíg az oldat térfogata 2 3 ml-re csökken. Lehűtés után óvatosan 5 ml R vizet adunk hozzá, és megfigyeljük, hogy milyen színű az oldat. Ha az oldat sárga színű, óvatosan 1 ml R tömény hidrogén-peroxid oldatot adunk hozzá, és ismét a sűrű, fehér füst megjelenéséig melegítjük, majd ismét 2 3 ml-re bepárologtatjuk. Ha az oldat még mindig sárga, megismételjük az 5 ml R víz és az 1 ml R tömény hidrogénperoxid oldat hozzáadását, mégpedig annyiszor, ahányszor erre az oldat elszíntelenedéséig szükség van. Az elszíntelenedett oldatot lehűtjük, R vízzel óvatosan hígítjuk és összehasonlító vizsgálatokhoz használt, 50 ml-es kémcsőbe mossuk át. Eközben ügyelünk arra, hogy az oldat végső térfogata ne haladja meg a 25 ml-t. Külső indikátorként szűk ph-tartományú indikátorpapírt használva, R1 tömény ammónia oldattal 3,0 és 4,0 közötti értékre állítjuk be az oldat ph - ját. (Az előírt ph-tartományhoz közelítve R1 hígított ammónia oldatot is használhatunk a pontos ph-beállításhoz.) Az oldatot ezután R vízzel 40 ml-re hígítjuk, 2 ml R tompítóoldatot (ph 3,5) elegyítünk hozzá, majd az így kapott oldatot 1,2 ml R tioacetamid reagenshez adjuk, gondoskodva a reagenssel való azonnali elegyedésről. Az elegyet R vízzel 50 ml-re hígítjuk. Összehasonlító oldat (standard). A vizsgálati oldattal egyidejűleg és azonos módon, az előírt térfogatú R ólom mértékoldat (10 ppm Pb) hozzáadásával készítjük. Ellenőrző oldat. A vizsgálati oldatra előírt módon készítjük, a vizsgálandó anyaghoz R ólom mértékoldatnak (10 ppm Pb) az összehasonlító oldat készítéséhez előírt térfogatát adva. Üres oldat. A vizsgálati oldatra előírt módon készítjük, de a vizsgálandó anyag nélkül. Az oldatokat fehér alapon, felülnézetben, 2 perc elteltével vizsgáljuk. Rendszeralkalmasság: az összehasonlító oldat az üres oldathoz képest barna színű legyen, az ellenőrző oldat színeződése legalább olyan erős legyen, mint az összehasonlító oldaté.

7 Nehézfémek Ph.Hg.VIII. Ph.Eur G MÓDSZER FIGYELMEZTETÉS: ha a vizsgálat során nagynyomású roncsolóedényeket használunk, be kell tartanunk a gyártó által előírt biztonsági óvintézkedéseket és használati utasítást. A roncsolási ciklusokat az alkalmazandó mikrohullámú sütő típusától függően (pl. energia-szabályozott, hőmérséklet-szabályozott mikrohullámú készülékek, vagy nagynyomású sütők) kell kidolgozni. A ciklusok feleljenek meg a használati utasításban leírtaknak. A roncsolási ciklus akkor megfelelő, ha a ciklus végén tiszta oldatot nyerünk. Vizsgálati oldat. A vizsgálandó anyag előírás szerinti mennyiségét (legfeljebb 0,5 g-ot) megfelelő, tiszta főzőpohárba mérjük. A vizsgálandó anyaghoz, mágneses keverő használata mellett egymást követően, 2,7 ml R tömény kénsavat, 3,3 ml R tömény salétromsavat és 2,0 ml R tömény hidrogén-peroxid oldatot adunk. Az egyes reagensek hozzáadása előtt megvárjuk, hogy az anyag elreagáljon az előző reagenssel. A keveréket ezután száraz, nagynyomásálló (fluorpolimer vagy kvarcüveg) roncsolóedénybe visszük át. Összehasonlító oldat (standard). A vizsgálati oldatra előírtak szerint készítjük, de a vizsgálandó anyag helyett R ólom mértékoldat (10 ppm Pb) előírt térfogatát használjuk. Ellenőrző oldat. A vizsgálati oldatra előírtak szerint készítjük, azzal az eltéréssel, hogy a vizsgálandó anyaghoz R ólom mértékoldatnak (10 ppm Pb) az összehasonlító oldatra előírt térfogatát adjuk. Üres oldat. A vizsgálandó oldatra előírtak szerint készítjük, de a vizsgálandó anyag nélkül. A lezárt edényeket laboratóriumi mikrohullámú készülékbe helyezzük. A roncsolást két megfelelő program egymást követő alkalmazásával végezzük. A programokat több lépésben tervezzük meg, hogy a rendelkezésre álló mikrohullámú sütő típusától függően a nyomást, a hőmérsékletet vagy az energiát monitorozva ellenőrizhessük a reakciót. Az első program lefutása után a roncsolóedényeket hagyjuk lehűlni, majd felnyitjuk. Az egyes edényekbe ezután 2,0 ml R tömény hidrogén-peroxid oldatot mérünk, és a roncsolást a második programmal folytatjuk. Ennek lefutása után az edényeket hagyjuk lehűlni, majd felnyitjuk. Annak érdekében, hogy tiszta oldatot kapjunk, szükség esetén újabb adag R tömény hidrogén-peroxid oldat hozzáadása után megismételjük a második roncsolási programot. Az oldatokat lehűtjük, R vízzel óvatosan felhígítjuk, és egy lombikba öblítjük, ügyelve arra, hogy az oldat végső térfogata ne haladja meg a 25 ml-t. Ezután külső indikátorként szűk ph-tartományú indikátor-papírt használva, az oldatok kémhatását R tömény ammónia oldattal ph 3,0 4,0 értékre állítjuk be (az előírt ph-tartományhoz közeledve R1 hígított ammónia oldatot használhatunk). A felmelegedés elkerülése érdekében jeges vízfürdőt és mágneses keverőt használunk. Az oldatokat ezután R vízzel 40 ml-re hígítjuk, 2 ml R tompítóoldattal (ph 3,5) elegyítjük, és 1,2 ml R tioacetamid reagenshez

8 Nehézfémek Ph.Hg.VIII. Ph.Eur adjuk, gondoskodva a reagenssel való azonnali elegyedésről. Az így kapott oldatokat R vízzel 50 ml-re hígítjuk, újból megkeverjük, végül 2 percig állni hagyjuk. Az oldatokat ezután megfelelő membránszűrőn (névleges pórusméret 0,45 µm) szűrjük. A szűrést a dugattyú mérsékelt, állandó nyomásával, lassan és egyenletesen végezzük. Az Rendszeralkalmasság: az összehasonlító oldattal kapott folt az üres oldattal kapott folthoz képest barna színű legyen, az ellenőrző oldattal kapott folt színeződése legalább olyan erős legyen, mint az összehasonlító oldaté. Értékelés: a vizsgálati oldattal kapott folt barna színe nem lehet erősebb az összehasonlító oldattal kapott folténál. H MÓDSZER Vizsgálati oldat. A vizsgálandó anyag előírt mennyiségét oldjuk az előírt oldószer vagy oldószerelegy 20 ml-ében. Összehasonlító oldat. Az R ólom mértékoldat (10 ppm Pb) előírt térfogatát az előírt oldószerrel vagy oldószereleggyel 20 ml-re hígítjuk. Üres oldat. Az előírt oldószer vagy oldószerelegy 20 ml-e. Mindegyik oldathoz 2 ml R tompítóoldatot (ph 3,5) elegyítünk. (Néhány esetben csapadék keletkezhet; ilyenkor az egyedi cikkely adott oldószer meghatározott térfogatával újraoldást ír elő.) Az oldatot 1,2 ml R tioacetamid reagenshez adjuk, gondoskodva a reagenssel való azonnali elegyedésről. Az így kapott oldatokat 2 percig állni hagyjuk, majd megfelelő membránszűrőn (névleges pórusméret 0,45 µm) szűrjük. Az egyes szűrőkön megjelent foltokat hasonlítjuk össze. Rendszeralkalmasság: az összehasonlító oldattal kapott folt az üres oldattal kapott folthoz képest barnásfekete színű legyen. Értékelés: a vizsgálati oldattal kapott folt barnásfekete színe nem lehet erősebb az összehasonlító oldattal kapott folténál.