Mintavétel, mintaelıkészítés 2010.
|
|
- Botond Boros
- 7 évvel ezelőtt
- Látták:
Átírás
1 Ajánlott irodalom Mintavétel, mintaelıkészítés Somenath Mitra: Sample preparation techniques in analytical chemistry (J. Wiley and Sons, Chapter 2, 3, 4) Toshimasa Toyo oka: Modern derivatization methods for separation sciences (J. Wiley and Sons, 1999.) Sample preparation in chromatography (Journal of Chromatography Library volume 65) Nigel J.K. Simpson Solid-Phase Extraction: Principles, Techniques, and Applications (Marcel Dekker, 2000) James S. Fritz: Analytical Solid-Phase Extraction (1999) Janusz Pawliszyn: Solid phase microextraction. Theory and practice (J. Wiley and Sons, 1997.)
2 Mintavétel, mintaelıkészítés Mintaelıkészítés: SZERVES KOMPONENSEK TEMATIKA Származékképzés kromatográfiás analízisekhez Extrakció folyadék-folyadék extrakció (LLE) félillékony komponensek extrakciója folyadékokból szilárdfázisú extrakció (SPE, MEPS) szilárdfázisú mikroextrakció (SPME) keverıbabás extrakció (SBSE) illékony komponensek kinyerése folyadékokból és szilárd anyagokból statikus gıztér analízis (SHE) dinamikus gıztér analízis (DHE, purge and trap) membrán-alapú extrakció (ME)
3 Mintavétel, mintaelıkészítés Mintaelıkészítés: SZERVES KOMPONENSEK félillékony komponensek extrakciója szilárd anyagokból Soxhlet extrakció mikrohulámmal segített extrakció (MAE) ultrahanggal segített extrakció nagynyomású folyadék extrakció (ASE, PFE) szuperkritikus fluid extrakció (SFE) egyéb technikák a mintaelıkészítésben: elektroforézis kromatográfia, mint mintaelıkészítési lépés
4 Görög Sándor: Quo vadis analitika, quo vadis analitikus Az analitikai kémia az a tudományág, amely módszereket, mőszereket és stratégiákat dolgoz ki és alkalmaz, hogy információkhoz jussunk az anyag összetételérıl és természetérıl térben és idıben, valamint az ezeket célzó mérések értékérıl, vagyis a mérések bizonytalanságáról, nyomonkövethetıségérıl, validálásáról. A jelenkori analitikai kémia interdiszciplináris tudomány, amely kölcsönhatásban van valamennyi természettudománnyal, az orvostudománnyal, a törvényszéki orvostannal, az egészségtudománnyal, valamennyi technikai és mérnöki tudománnyal, támogatást nyújt mindezeknek
5 Analitikai kémia a kémiai elemzés tudománya Alkalmazási területek élelmiszeripar gyógyszeripar környezetvédelem egészségügy (klinikai kémia) könnyőipar nehézipar kozmetikumok őrkutatás régészet stb. Feladatok minıségellenırzés kiindulási anyagok és termékek jellemzése biológiai rendszerek jellemzése szennyezı anyagok monitorozása kutatás stb.
6 NOBEL-díj: tömegspektrográfia: (1922, 1989, 2002) szerves elemanalízis (1923) elektroforézis (1948) kromatográfia (1952) polarográfia (1959) C-14-es kormeghatározás (1960) röntgenkrisztallográfia (1914, 1915, 1985) Raman-spektroszkópia (1930) NMR-spektroszkópia (1944, 1952, 1991, 2002) Mössbauer-spektroszkópia (1961) egyre növekvı fontosság adatok tömegtermelése megbízhatósággal szemben támasztott növekvı követelmények
7 növekvı kihívások: egyre összetettebb rendszereket kell vizsgálni szelektivitás érzékenység LOD (LOQ) növekvı mintaszám ( high throughput technikák) csökkenı mintamennyiség zöld analitika lab on a chip analitikai kémia legfontosabb pillérei: spektroszkópia elektroanalitika ELVÁLASZTÁSTUDOMÁNY
8 Mintaelıkészítés: SZERVES KOMPONENSEK ELVÁLASZTÁSI TECHNIKA DESZTILLÁCIÓ MEMBRÁN-ALAPÚ IONCSERE SZŐRÉS STB.
9 12 millió szerves vegyület!!! leggyakrabban alkalmazott elválasztástechnikai módszerek: GC HPLC CE
10 kémiai analízisek ~70 %: ELVÁLASZTÁSI TECHNIKA KROMATOGRÁFIA DETEKTOROK Az eluenst alkotó komponensek jelenlétében képesnek kell lennie, a minta alkotóinak mérésére. csak a mintát alkotó komponensekre ad válaszjelet csak az eluenst alkotó komponensekre ad válaszjelet (indirekt detektálás) Eluens megválasztása: minél kisebb detektorjel
11 Detektorok Kolonna: idıben (térben) elválasztja az egyes alkotókat Az adott komponens az eluenssel (vivıgázzal) együtt beáramlik a detektorba. mennyiségi analízis: a detektor által elıállított jel arányos az anyag koncentrációjával vagy idıegység alatt bejutott mennyiségével univerzális: minden molekulára ad jelet szelektív: bizonyos vegyülettípusokra ad jelet specifikus: csak bizonyos molekulákra ad jelet destruktív nem destruktív dinamikus tartomány: az a koncentráció tartomány amelyben a koncentráció változása detektorjel változást eredményez lineáris tartomány: T= mc (eltérés < 5 %) érzékenység: m (egységnyi koncentrációváltozás hatására bekövetkezı jelváltozás) kimutatási határ: az a koncentráció, melynek mérésénél a detektor válaszjele egyértelmően megkülönböztethetı a háttértıl (LOD) meghatározási határ: az a legkisebb koncentráció, amely megfelelı precizitással és pontossággal meghatározható (LOQ)
12 GC Detektorok hıvezetıképesség-mérı detektor (Thermal Conductivity D) (katarométer) ellenállás megváltozása hídkapcsolás W-szálak: ma főtıáram nem destruktív univerzális dinamikus tartomány: 10 5 LOD: 5-50 ng Vivıgáz: H 2, He N 2
13 lángionizációs detektor (FID) hidrogén/levegı eleggyel táplált mikroégı, amely fölé elektródpárt helyeznek el nem ionizálható eluens: N 2, Ar, He, H 2 A kolonnát elhagyó szerves komponensek a lángba jutva többlépéses reakcióban, oxigén közremőködésével ionizálódnak. a képzıdött ionok hatására áram folyik, ami erısítés után mérhetı C-detektor: minden éghetı anyagra ad jelet destruktív dinamikus tartomány: LOD: 0,05-0,5 ng
14 β-sugárzó radioaktív forrás (pl. 63 Ni) elektronbefogási detektor (ECD) Az elektron áramlás kicsiny (10-12 A) állandó elektromos áramot hoz létre a megfelelı feszültségre kapcsolt elektródok között nagy elektronegativitású elemet tartalmazó komponensek az elektromos térben az elektronokat befogják és így jelentısen csökkentik az áramot vegyületcsoport szénhidrogének relatív válaszjel 0 F, O, Cl, Br öblítıgáz bevezetés öblítıgáz kivezetés anód (+) 63 Ni fólia (-): 1-10 V polarizációs feszültség éterek, észterek alkoholok, ketonok, aminok monobromidok, dikloridok trikloridok poliklórozott vegyületek (peszticidek) Vivıgáz: He (nagytisztaságú) make up gáz dinamikus tartomány: <10 3 LOD: 0,1-10 pg kolonna
15 Törésmutató mérésen alapuló detektor univerzális detektor a minta és az eluens törésmutatója közti különbséget méri HPLC Diffrakciós detektor: fényelhajlás mérésen alapul rés fényforrás mérı ág referencia ág detektor tükör lencse Univerzális Kicsiny linearitás LOD 10 ng
16 fényforrás Lambeert-Beer: A λ = ε λ c l UV-Vis spektrofotométer Alkalmazható: UV-Vis tartományban elnyel az adott komponens fényosztó mérı ág (splitter) cella (küvetta) rés Fényforrás: monokromátor UV: deutérium lámpa Vis: volfrám lámpa c = A / (ε λ l) l = 1 cm A = 0,01 I 0 I 0 I 0 Cella: referencia ág kvarc küvetta l=5-10 mm ε λ [dm 3 mol -1 cm -1 ] I c D E T E K T O R [mol dm -3 ] A = 0, mol dm -3 Detektor: fotodióda
17 Fluoreszcencia mérésen alapuló detektor fluoreszkáló anyagok detektálása rés monokromátor cella (küvetta) fényforrás monokromátor Detektor: a kibocsátott fényt méri Szelektív (specifikus): nincsenek zavaró komponensek (koelúció nem annyira zavaró) nagy érzékenység kis kimutatási határ LOD: ~nm
18 Analitikai információ: minıségi: retenciós (migrációs) idı retenciós (migrációs) idı függ: alkalmazott körülmények: mozgófázis anyagi minıség áramlási sebesség állófázis minıség hossz hımérséklet ph, ionerısség stb. minıségi információ: UV-Vis: spektrum Növekvı igények: új detektorok alkalmazása, fejlesztése r x, r = t t ' R ' R TÖMEGSPEKTROMÉTER x r
19 Kapcsolt technikák MS, mint kromatográfiás detektor valós minták: komplex, sokkomponenső rendszerek A pontos és megbízható minıségi és mennyiségi analízis elképzelhetetlen a mintát alkotó komponensek elválasztása nélkül. elválasztástechnikai eljárás alkalmazása szükséges A hagyományos kromatográfiás technikák azonban még tökéletes szeparáció esetén sem kínálnak abszolút biztonságos minıségi azonosítást. minıségi információ: csak az adott komponens retenciós viselkedése a manapság megkövetelt megbízható és reprodukálható meghatározások indokolják a tömegspektrometria és az elválasztástechnikai módszerek kombinálását
20 Tömegspektrometria (MS) Nobel-díj: 1922, 1989, 2002 Alapelve: a gázállapotú ionizált molekulákat, ezek töredékeit (un. fragmenseit) vagy bizonyos esetekben az atomokból képzıdött ionokat tömegük alapján szétválasztja, majd mennyiségileg meghatározza 1. mintabevitel és a minta gázállapotba hozása 2. ionizáció és bizonyos esetekben fragmentáció 3. a keletkezett ionok töltésegységre jutó tömegük szerinti elválasztása 4. a szétválasztott, különbözı tömegő ionok mennyiségének meghatározása A készülék felépítése: vezérlı- és adatfeldolgozó rendszer mintabevitel ionforrás analizátor detektor vákuumrendszer
21 (foto)elektronsokszorozó
22 HPLC-MS Atmoszférikus nyomású ionizációs technikák ESI (ElectroSpray Ionization)
23 APCI (Atmospheric Pressure Chemical Ionization) nem szükséges ionok jelenléte az oldatban elektromos kisülés: szekunder ionizáció
24 Származékképzés (derivatizálás( derivatizálás) ) a kromatográfiában MS: csak az utóbbi évtizedben vált megfizethetıvé korlátai: ionizáció drága Kedvezıbb tulajdonságok kialakítása: Detektálhatóság Kromatográfiás viselkedés kémiai reakció segítségével megváltoztatjuk a kiindulási anyag valamely tulajdonságát derivatizálószer megválasztása: molekula szerkezete (funkciós csoportok) detektálás El kell-e (el lehet-e) választani a mátrixtól? Specifikus reakciók: egyszerősíthetik a mintaelıkészítést, ill. az elválasztást
25 A gázkromatográfia bomlás nélkül gızzé, ill. gázzá alakítható vegyületek elválasztására és analízisére szolgáló módszer. Elválasztás alapja: 1. illékonyság (forráspont) 2. szerkezet ~12 millió szerves vegyület: jelentıs részük hıérzékeny nagyobb jelentıséggel ~ 50 ezer bír: jelentıs része gázkromatografálható Illékonyság hıstabilitás Származékképzés (derivatizálás( derivatizálás) ) a kromatográfiában Gázkromatogáfiában: A mintakomponensek illékonyságának növelése Az anyagok termikus stabilitásának növelése Csúcsátfedések csökkentése (retenciós idı) Detektálhatóság növelése
26 Származékképzés (derivatizálás( derivatizálás) ) a kromatográfiában Folyadékkromatográfiában: korlát: OLDHATÓSÁG A detektálás (detektálhatóság) javítása kromofórok beépítése (UV-elnyelés növelése) fluoreszcens csoportok beépítése kromatográfiás viselkedés befolyásolása
27 A származékképzés lehet: kromatografálás elıtti (prekolumn) elválasztás utáni (posztkolumn) nem kell gyorsnak lenni nehezen automatizálható a reagens könnyen elválasztható legyen teljesen végbemenjen reprodukálható gyors legyen reagens ne zavarjon teljesen végbemenjen
28 1. Alkilszilil származékok: Gázkromatográfis derivatizálás Szililezés: Illékonyság növekedés R 3 Si-X + R -H R 3 Si-R + X-H GCMS: fragmentációs profil Oldószerek: karakterisztikus ionok (nyomanalízis) Piridin, DMF, DMSO, THF, ACN A legáltalánosabban alkalmazott derivatizáló reagensek ( trimetilszililezı szerek): (CH 3 ) 3 Si N N-trimetilszililimidazol O Si(CH 3 ) 3 CH 3 C N Si(CH 3 ) 3 N,O-bisz-trimetilszililacetamid N CH 3 CH 3 CF 3 C N Si CH 3 O CH 3 N-metil-N-trimetilszilil-trifluoroacetamid (CH 3 ) 3 Si N(C 2 H 5 ) 2 N-trimetilszilildietilamin
29 C H 3 C H 3 Si C l C H 3 CH 3 CH 3 CH 3 Si NH Si CH 3 CH 3 CH 3 Trimetilklórszilán Hexametildiszilazán A trimetilszililezı reagensek reaktivitási sora: Trimetilszilil-imidazol > N,O-bisz(trimetilszilil)trifluoracetamid > N,O-bisz(trimetilszilil)acetamid > N metil-n-(trimetilszilil)- trifluoroacetamid > N-trimetilszilildietilamin > N-metil-N-trimetilszililacetamid > trimetilklórszilán > hexametil-diszilazán. Vizsgálandó vegyületek reaktivitási sora: R-OH > Ph-OH > RCOOH > R-NH 2 > R-CONH-R
30 Trimetilszilil származ rmazékot adó funkciós s csoportok Funkciós csoport Funkciós cs. neve Származék Származék neve OH Hidroxil OTMS Trimetilszilil-éter SH Tiol STMS Trimetilszilil-tioéter COOH Karboxil COOTMS Trimetilszililkarboxilát POH Foszfát POTMS Trimetilszilil-foszfát SOH Szulfát SOTMS Trimetilszilil-szulfát NOH Nitrát NOTMS Trimetilszilil-nitrát BOH Borát BOTMS Trimetilszilil-borát NH 2 Amin NHTMS; Trimetilszilil-amin, N(TMS) 2 NH Imin NTMS Trimetilszilil-imin CONH 2 Karbonsavamid CONHTMS N-Trimetilszililkarbonsavamid CH 2 -C=O Karbonil CH=COTMS Trimetilszililenoléter
31 Alkilezés Aktív hidrogénatom cserélıdik ki alkil- (aril-) csoportra. Vegyület képlete Vegyület neve Származék képlete Származék neve RCOOH Karbonsav RCOOR 1 Észter RSO 2 OH Szulfonsav RSO 2 OR 1 Szulfonsav észter ROH Alkohol ROR 1 Éter RSH Tioalkohol RSR 1 Tioéter RNH 2 Alkil-amin RN(R 1 ) 2 Trialkilamin R 2 NH Dialkilamin R 2 NR 1 Trialkilamin RCONH 2 Karbonsavamid RCONHR 1 N-alkil-karbonsavamid RSO 2 NH 2 Szulfonsavamid RSO 2 N(R 1 ) 2 N,N -dialkil-szulfonamid RCOCH 2 COR β-diketon RCOCH=C(OR 1 )R β-acil-o-enoléter
32 Alkilezés Ag 2 O + alkil-halid O R(Ar) X + R 1 COO - Ag 2 O R(Ar) O C R 1 NaH, BaO X = I, Br (Cl: kisebb aktivitás) R = Me, Et, Pr, Bz Diazo-alkánokkal + X - C H 3 N 2 + RC O O - RC O O C H 3 + N 2 C 2 H 5 N 2 N 2 R C O O C 2 H 5 3. Dialkil-acetálok (C H 3 ) 2 N C H(O R 1 ) 2 + RC O O H RC O O R 1 + (C H 3 ) 2 N C HO + R 1 O H R 1 = C H 3, C 2 H 5, C 3 H 7, C 4 H 9 (fenolok, am idok, tiolok) N,N-dimetil-dialkilacetál
33 Extraktív alkilezés Savak, fenolok, alkoholok vagy amidok alkilezése vizes közegben. RCOO - + R 4 N + RCOO - R 4 N + AQ RCOO - R 4 N + RCOO - R 4 N + AQ ORG RCOO - R 4 N + ORG + R 1 I RCOOR 1 + R 4 N + I - Pirolitikus alkilezés RCOOH + C 6 H 5 (CH 3 ) 3 N + OH - RCOO - C 6 H 5 N + (CH 3 ) 3 + H 2 O RCOO - C 6 H 5 N + (CH 3 ) 3 RCOOCH 3 + C 6 H 5 N(CH 3 ) 2
34 Arilezés NO 2 NO 2 NO 2 F + RNH 2 NO 2 NH R + HF RSH C 6 H 5 OH Oximképzés R 1 C O + F F F CH 2 O NH 2 H 2 O F F F CH 2 O N C R 1 R 2 F F F F R 2
35 Származékképzés folyadékkromatográfiához Derivatizálás az UV-látható detektorjel növelése érdekében Alkoholok (R-OH) esetében NO 2 C Cl O N O 2 C O R O NO 2 3,5-dinitrobenzoil-klorid N O 2 I SO 2 Cl I SO 2 O R p-jódbenzolszulfonil-klorid (NO 2 ) COCl (NO 2 ) COOR (p-nitro)benzoil-klorid
36 Derivatizálás az UV-látható detektorjel növelése érdekében Aminok (R-NH2) esetében N O 2 N O 2 C C l O NO 2 C NH O R 3,5-dinitrobenzoil-klorid O CH 3 C C O Cl NO 2 O C H 3 C C N H O R piruvoil-klorid O CH 3 O C Cl O CH 3 O C NH R p-metoxi-benzoilklorid
37 Derivatizálás az UV-látható detektorjel növelése érdekében Aldehidek (R-CHO), ketonok R-(CO)-R esetében NO 2 NO 2 N NH NO 2 NO 2 NH N C R (H)R 2,4-dinitrofenil-hidrazin NO 2 CH 2 O NH 2 p-nitrobenzilhidroxilamin NO 2 CH 2 O N C R (H)R
38 Derivatizálás az UV-látható detektorjel növelése érdekében Karbonsavak (R-COOH) esetében O C H 2 Br C H 2 O C R benzil-bromid N 2 O O C R naftildiazometán
39 Derivatizálószerek fluoreszcenciás detektáláshoz szulfonilkloridok R R N O SO 2 X R=CH 3, X=Cl Danzil klorid R=C 4 H 9, X=Cl Dabzil klorid R=CH 3, X=NHNH 2 Danzil hidrazin O O O Fluorescamine CH 3 O CH 3 O N N CH 3 CON 3 3,4-dihidro-6,7-dimetoxi-4-metil-3-oxoquinoxali -2-karbonilazid O Termék: fluoreszkál csak a primer aminokkal képez aktív terméket CHO CHO CH 2 Br o-ftáldialdehid CH 2 OCOCl Fluorenilmetiloxikarbonil-klorid CH 3 O O O 4-brommetil-7-metoxi-kumarin OPA: biológiailag fontos vegyületekkel (aminosavak) Karbonilkloridok: prekolumn származékképzésre is alkalmasok (tercier aminokkal is reagálnak)
40 Derivatizálószerrel szembeni elvárások gyors, kvantitatív reakció egy meghatározott termék képzıdjön enyhe körülmények között végbemenjen a reakció (p, T) specifikusság (csak bizonyos funkcióscsoporttal reagáljon) reagens felesleg elválasztható legyen a képzıdött terméktıl képzıdött termék kedvezı kromatográfiás tulajdonságokkal rendelkezzen érzékenység növekedés legyen elérhetı (UV/fluoreszcens/FID/MS/stb) mátrixhatás kivédhetı legyen
41 csökkenı jelentıség: detektálás: MS elválasztástechnika fejlıdése: egyre hatékonyabb oszlopok (N>10000(0)) új módszerek: CE mintaelıkészítési (mikro)technikák fejlıdése SFE SPE SPME SBSE MAE HEADSPACE PURGE & TRAP LEHETİ LEGKEVESEBB MANIPULÁCIÓ
42 EXTRAKCIÓ Az alkalmazott módszerek illékonyság ill. halmazállapot alapján csoportosíthatók: félillékony komponensek extrakciója folyadékokból SPE MEPS SPME SBSE félillékony komponensek extrakciója szilárd anyagokból SOXHLET ULTRAHANG ASE (PFE) SFE MAE illékony komponensek extrakciója folyadékokból és szilárd anyagokból SHE DHE (PURGE and TRAP) ME
43 FOLYADÉK-FOLYADÉK EXTRAKCIÓ meghatározó fontosságú: extrahálandó komponens közeg extrahálószer tulajdonságai lényeges tulajdonságok: illékonyság, gıznyomás oldhatóság molekulatömeg hidrofóbicitás sav-bázis tulajdonságok meghatározóak az anyagtranszport folyamatokban
44 FOLYADÉK-FOLYADÉK EXTRAKCIÓ 2 fázis közötti megoszlás megoszlási hányados X A X B B D [ X ] A K [ X ] = K D : minél nagyobb annál hatékonyabb az extrakció Illékonyság: hajlam a gázfázisba történı kilépésre Henry állandó: oldat H ' = K D [ X ] = [ X ] G L közelítı összefüggés az illékonyság és a gıznyomás között: Gıznyomás: adott hımérsékleten a tiszta folyadék (vagy szilárd) fázissal egyensúlyban levı gız nyomása A molekulák között kialakuló kölcsönhatások erısségétıl függ. H = p S vp
45 FOLYADÉK-FOLYADÉK EXTRAKCIÓ Oldhatóság: telített oldat koncentrációja H = p S vp H ismeretében eldönthetı, hogy melyik extrakciós módszer alkalmazható H X < H oldószer : az oldószer elpárologtatásával növekedni fog az analát oldatbeli koncentrációja H X > H oldószer : az analit oldatbeli koncentrációja csökkeni fog (de gıztérben feldúsul)
46 FOLYADÉK-FOLYADÉK EXTRAKCIÓ nem illékony (nonvolatile): H < 3*10-7 atm m 3 mol -1 közepes illékonyság (semivolatile) : 3*10-7 < H < 10-5 illékony (volatile): 10-5 < H < 10-3 nagyon illékony (highly volatile): H > 10-3 atm m 3 mol -1 Molekulatömeg: növekvı molekulatömeggel (mérettel) általában csökken mind az oldhatóság, mind a gıznyomás Hidrofobicitás: hidrofób kölcsönhatás: vizes oldatokban apoláris csoportok között vízmolekulákkal kialakuló kölcsönhatás csökkenése (az oldott anyag megzavarja a víz szabályos szerkezetét) Jellemzése: [ X ] o n-oktanol/víz rendszer közötti megoszlás: Kow = K D = K ow (P ow, P oct, P) [ X ] w nı a növekvı molekulatömeggel
47 FOLYADÉK-FOLYADÉK EXTRAKCIÓ nagyobb hidrofobicitás: vizes fázis hatékonyabb extrakciója (extrahálószerbıl nehezebb lesz eltávolítani) hidrofobicitás vízoldhatóság: fordított viszony hidrofil: log K ow < 1 hidrofób: log K ow > 3 nem homológok: jelentısebb eltérés
48 FOLYADÉK-FOLYADÉK EXTRAKCIÓ Sav-bázis egyensúlyi folyamatok HA H + + A - HA ] K s + [ H ][ A ] = [ Ionos, ill. nem ionizált forma: eltérı megoszlás ph=pk s : 50/50 ökölszabály: pk b +2 < ph < pk s -2
49 FOLYADÉK-FOLYADÉK EXTRAKCIÓ Elegyedés Sőrőség Oldhatóság: egymással telítıdnek a fázisok (analízis, megsemmisítés)
50 vizes fázis: 1 l FOLYADÉK-FOLYADÉK EXTRAKCIÓ Kisebb térfogattal, többször: hatékonyabb extrakció extrahált anyag mennyisége függ: K D 2 fázis térfogatának aránya
51 FOLYADÉK-FOLYADÉK EXTRAKCIÓ
52 FOLYADÉK-FOLYADÉK EXTRAKCIÓ
53 FOLYADÉK-FOLYADÉK EXTRAKCIÓ
54 FOLYADÉK-FOLYADÉK EXTRAKCIÓ LLE Oldószer felhasználás Idıigény Automatizálhatóság Szelektivitás Fellépı problémák eszközigény Gazdaságosság NAGY ( ml) NAGY NEHÉZKES KICSI SOK emulzióképzıdés, habzás, fázisok elválasztása NAGY KICSI LLE: mikrofluidika fejlıdése: automatizálhatóság: gazdaságosság (solid-supported LLE: robotizált folyadékkezelés) Liquid Phase MicroExtraction (LPME) Single Drop MicroExtraction (SDME)
55 FOLYADÉK-SZILÁRD EXTRAKCIÓ félillékony komponensek extrakciója folyadékokból LSE: folyadék fázisból szilárd fázisba történı anyagtranszport lépései: 2 fázis érintkeztetése megoszlás (egyensúly beállta) szeparáció (dekantálás, szőrés) K D = [ [ X X ] ] B A utóbbi kb. 25 év fejlesztései: SPE MEPS SPME SBSE
56 FOLYADÉK-SZILÁRD EXTRAKCIÓ ABSZORPCIÓ ADSZORPCIÓ 3D mátrix behatol a fázis belsejébe mindkettı bekövetkezhet egyidejőleg nem mindig tudjuk eldönteni, hogy melyik dominál 2D mátrix szilárd fázis felületén történı megkötıdés SZORPCIÓ
57 FOLYADÉK-SZILÁRD EXTRAKCIÓ szorbens: szilárd (extraháló) fázis analát és szorbens kölcsönhatása: abszorpció: fázis belsejébe történı behatolás (3D) szorbens: szilárd hordozón rögzített folyadék fázis nincs verseny nagy kapacitás adszorpció: felületi (2D) jelenség pórusos szorbens a felületen kötött víz (oldószer) kicserélıdik az analát molekuláira van der Waals, dipól-dipól kölcsönhatások verseny az adszorpciós helyekért limitált kapacitás elektrosztatikus kölcsönhatás: ionos (ionizálható) komponens és a szorbens töltött felületi csoportjai között szorbens: ioncserélı kémiai reakción (kovalens kötés kialakulásán) alapuló kölcsönhatás: szennyezık eltávolítása
58 FOLYADÉK-SZILÁRD EXTRAKCIÓ
59 FOLYADÉK-SZILÁRD EXTRAKCIÓ Pórusos szorbens: nagy felület: pórusok: belsı felület mikropórus: < 2 nm mezopórus: 2-50 nm makropórus: > 50 nm jellemzés: szemcseméret szemcseméret-eloszlás pórusméret pórusméret-eloszlás pórustérfogat felület
60 FOLYADÉK-SZILÁRD EXTRAKCIÓ szorbens: szilárd hordozón rögzített folyadék fázis: adszorpcióval: valódi 3D folyadékként viselkedik nemkívánatos jelenségek: bleeding kovalens kötéssel rögzített film: stabil 2D szerkezet korlátozott transzlációs és rotációs mozgások visszatartás: nem írható le csak abszorpcióval
61 SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) Szorbens technológia fejlıdése: 1977: Waters Co.: szilikagél alapú eldobható töltetek SPE: 1982: J.T. Baker Oldószer felhasználás Idıigény Automatizálhatóság Szelektivitás Fellépı problémák Gazdaságosság Dúsítás LLE NAGY ( ml) NAGY NEM KICSI SOK emulzióképzıdés, habzás, fázisok elválasztása - + SPE KICSI (1-20 ml) KICSI IGEN NAGY KEVÉS
62 extrém HPLC technika: K D : : akkumuláció K D : 0: elúció SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) Probléma: töltet eldugulása: szőrés szükséges: (fecskendı, centrifuga)
63 SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) Mintaelıkészítés: extrakción alapul, a folyékony halmazállapotú mintát egy szorbens részecskéket tartalmazó ágyon átjuttatva az analitikum elválasztható a mintát alkotó egyéb összetevıktıl Szeparáció & Dúsítás 1. kondícionálás 2. mintafelvitel 3. mosás 4. elúció
64 kondícionálás MeOH aktiválás: szerves oldószer adagolása használat közben nedves maradjon az oszlop
65 SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) hatékony extrakció: helyes szorbens választás elvárások I: Szorpció: gyors reprodukálható Elúció: könnyen teljes mértékben végbe menjen elvárások II: reverzibilis szorpció a szorbens ne tartalmazzon kioldható szennyezıket kémiailag inert (stabil) legyen jól nedvesíthetı legyen a minta mátrixa által
66 SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) minták és mátrixok sokfélesége: nincs univerzális szorbens Csoportosítás: 1. általános felhasználás 2. vegyületcsoport specifikus 3. komponens-specifikus HPLC töltet analógiák Fordított fázisú SPE Normál fázisú SPE Ioncsserés SPE MIPs NPLC: állófázis polaritása > mozgó fázis polaritása (poláris állófázis & apoláris mozgófázis) RPLC: állófázis polaritása < mozgó fázis polaritása (apoláris állófázis & poláris mozgófázis)
67 poláris töltetetek: SiO 2 Al 2 O 3 MgSiO 3 Poláris töltet: poláris anyagok extrakciója Apoláris töltet: apoláris anyagok extrakciója a töltet anyaga: szilikagél SiO 2 OH OH OH OH OH szilikagél: Si & O atomok háromdimenziós rácsa legszélesebb körben alkalmazott állófázis kémiai inertség jó mechanikai ellenállóképesség ph stabilitás: 2 < ph < 7 (9) (NPLC: szilikagél & hexán) (poláris komponensek elválasztása)
68 SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) szilikagél SPE: irreguláris töltet (kisebb nyomás, olcsóbb) HPLC: szférikus töltet jól szabályozott méret szők szemcseméret-eloszlás szabályozott pórusméret
69 módosított szilikagél fontosabb módosító (R) csoportok: C18: oktadecil: -C 18 H 37 (APOLÁRIS TÖLTET!) C8: oktil: -C 8 H 17 C4: butil: -C 4 H 9 aminopropil: -CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 cianopropil: -CH 2 CH 2 CH 2 CN fenil: -C 6 H 5 SPE elterjedése felület módosítása: CH 3 Si-OH + Cl Si R CH 3 endcapping : trimetil-klórszilán CH 3 Si-O Si R CH 3 + HCl
70 C18, C18 Light Load, C18 Polar Plus C8, C8 Polar Plus Phenyl C4 C2 Cyano (CN) Amino (NH2) Diol (COHCOH) CBx WP, PEI WP, Butyl WP, HI Propyl WP (biotechnology) Silica (SiOH) Quaternary Amine (N+) Aromatic Sulfonic Acid (C6H5-SO3H) Carboxylic Acid (COOH) narc-1, narc-2 (for drugs of abuse analysis)
71 SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) poláris töltetek: szerves extraktumok (pl. biológiai mátrixok) tisztítása: hidrofil alkotók visszatartása fellépı fontosabb kölcsönhatások: hidrogénhíd dipól-dipól indukált dipól-dipól apoláris töltetek: módosított szilikagél (fordított fázisú HPLC) szerves polimer-alapú töltetek: sztirol-divinilbenzol kopolimer kevésbé nyomástőrı (keresztkötések számával javítható) duzzadnak: (HPLC: szerves oldószer csak kisebb koncentrációban alkalmazható) ph stabilitás: 1< ph < 14
72 SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) Polimer-alapú oszlopok Highly Cross-linked Divinylbenzene Polymer Average Pore Diameter: 60 Å (BET, N 2 ) Average Particle Size: 25 µm (rigid particles, non-swelling) Specific Surface Area: m 2 /g (BET, N 2 )
73 apoláris töltetek: hidrofób kölcsönhatások π-π kölcsönhatás SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) módosított polimer-alapú töltetek: poláris módosítók: nedvesedés javítása ioncserélı szorbensek: polimer alapúak módosított szilikagél kationcserélık anioncserélık Gyenge kationcserélı: karbonsav (ph-tól függı ionizáltság) Erıs kationcserélı: szulfonsav (ph-tól függetlenül töltött) Gyenge anioncserélı: primer, ill. szekunder aminok (ph-tól függı ionizáltság) Erıs anioncserélı: kvaterner N (ph-tól függetlenül töltött)
74 Hidrofil polimer ( (-CH-CH2)n N-CH3 C=O R N-metil amid funkciós csoport (-CH-CH2)n N-CH3 C=O R CH-)n- N-CH3 C=O R Divinylbenzene & N-methyl-N-vinylamide Polymer Average Pore Diameter: 60 Å (BET, N 2 ) Average Particle Size: 25 µm Specific Surface Area: m 2 /g (BET, N 2 )
75 Kationcserélı HO 3 S HO 3 S HO 3 S SO 3 H Divinylbenzene with sulphonic acid functionality Average Pore Diameter: 60 Å (BET, N 2 ) Average Particle Size: 25 µm Specific Surface Area: m 2 /g (BET, N 2 )
76 Anioncserélı CH 2 N + R 3 CH 2 N + R 3 R 3+ NCH 2 CH 2 N + R 3 Divinylbenzene with quaternary amine functionality Average Pore Diameter: 60 Å (BET, N 2 ) Average Particle Size: 25 µm Specific Surface Area: m 2 /g (BET, N 2 )
77 SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) szabályozott hozzáféréső (Controlled-Acces) töltet: méretkizárásos kromatográfia immunoaffinitás alapú töltet az elválasztandó vegyület és a ligandum közötti specifikus biológiai kölcsönhatás képezi az elválasztás alapját szelektív specifikus antigén antitest enzim inhibitor biológiai minták tisztítása
78 SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) Molecularly Imprinted Polimeric (MIP) szorbens: A megkötendı molekula (templát) jelenlétében elvégzett polimerizáció A templát kioldását követıen visszamaradó üregek (imprints) a templát molekulára specifikusak lesznek: összetett (pl. biológiai) mátrixok esetén is jól használható.
79 SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) kevert mód : többféle aktív hely kialakítása ugyanazon a tölteten különféle töltetek keverése
80 SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) szorbens kiválasztása: használati útmutató adatbázisok (internet)
81 SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) Visszanyerés ph függése: Ftálsav monoészterek: gyenge savak: pk=3-5 MMP: metil MEP: etil MPRP: n-propil MBP: n-butil MPEP: n-pentil MOP: n-oktil savi erısségben nincs nagyon jelentıs eltérés eltérı visszanyerés sztirol-divinilbenzol polimer szorbens hidrofób kölcsönhatások fontossága
82 SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) Áttörési térfogat: c ki =0,01c be Szorbens: sztirol-divinilbenzol
83 Tömegfüggés SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE)
84 SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) Eluenserısség-függés két fázis közti megoszlás: komponens kölcsönhatása a két fázissal Molekula (adott) Kölcsönhatás erıssége függ: mozgófázis és állófázis polaritása hexán kloroform tetrahidrofurán acetonitril 2-propanol etanol metanol víz P O L A R I T Á S eluens polaritásának változtatása: anyagi minıség változtatása (HPLC: különbözı oldószerek elegyítése) oldószer erısség: szilikagélen meghatározott erısségi sorrend (eluotróp sorozat) NEDVESÍTİ KÉPESSÉG! Pufferek: ph beállítása: ionizálható komponensek analízise esetén
85 Eluenstérfogat-függés SZILÁRDFÁZISÚ EXTRAKCIÓ (SPE) Dúsítás: V minta /V eluens A lehetı legkevesebb eluenst érdemes használni! (elunserısség) DMP: dimetil-ftalát DEP: dietil-ftalát DNBP: di-n-butil-ftalát BBP:butil-benzil-ftalát BEHP:bis(2-etilhexil)-ftalát DNOP:di-n-oktil-ftalát
86 nem-egyensúlyi módszer kromatográfia: elúciós analízis SPE: minta felvitele: frontális analízis
87 40 µm hagyományos 10 µm nagy áramlási sebesség nagy terhelhetıség kicsi dugulási veszély
88 Térfogat: 1,3, 6 ml Töltet: 10, 20, 35, 50, 100, 200 mg Nagyobb minta térfogatokhoz: (környezeti analitika) Kisebb minta térfogatokhoz: (gyógyszeranalitika)
89 Uses gas to deliver solvents Uses vacuum to remove liquids All solvents are contained in separate bottles Separates waste solvent and waste water All sample and solvent pathways are PTFE, PEEK, and Kalrez Automatically rinses sample bottle Utilizes liquid sensors; keeps disk wet
90
91 MiocroExtraction by Packed Sorbent (MEPS)
92 MiocroExtraction by Packed Sorbent (MEPS) lényegesen kisebb mintamennyiség: µl koncentrálás többszöri felszívással lehetséges (mintamennyiség növelhetı a ml-es nagyságrendig) minimális oldószerigény teljesen automatizálható: on-line mintaelıkészítést tesz lehetıvé GC és HPLC kompatíbilis Többször használható: ~100 injektálás kicsiny szorbens mennyiség: visszanyerés nagyon jó Megvásárolható fázisok: GC: C18, C8, C2, szilikagél, C8+SCX HPLC: C18, C8, C2, szilikagél, C8+SCX, CX, SAX
93 MEPS lépései 1. mintavétel (1-n db) 2. mosás (20-50 µl) 3. elúció 4. injektálás 5. lépés: mosás (regenerálás)
94 Szilárdfázisú Mikroextrakció Solid Phase MicroExtraction (SPME)
95
96 ÜVEGRÚD POLIMER BEVONAT
97 Extrakció SPME
98 injektálás SPME
99 SPME Egyensúlyi ( majdnem egyensúlyi ) módszer [ X X ] B K D = = K fs = [ ] A Egyensúly esetén: n = K K fs fs V V ha V s >> K fs V f f f V + s c V 0 s c c f s C f : koncentráció a fiberben C s : koncentráció a mintában n: extrahált anyagmennyiség V f : bevonat térfogata V s : minta térfogata C 0 : minta kiindulási koncentrációja n = K fs V f c 0 Független a minta térfogatától: terepi mintavételezés: Víz és levegı vizsgálat Nem kell feltétlenül megvárni az egyensúly beállását: Megfelelıen kontrollált körülmények + extrakciós idı mérése: reprodukálható analízis
100 SPME elınyök: oldószermentes technika csak szorpciós és deszorpciós lépés könnyen automatizálható kompatibilis a kromatográfiás rendszerekkel nagy dúsítás specifikusság nagyon kicsiny mintaigény élı rendszerek vizsgálata többszörös újrahasználhatóság SPE: extrahált mennyiség > 90 % SPME: extrahált mennyiség: 1-20 % SPE: analizált minta mennyisége: 1-2 % SPME: analizált minta mennyisége : 100 % hátrányok: egyensúlyi technika: minden olyan körülmény, ami beleszól az egyensúlyba hatással lesz az extrahált mennyiségre mátrixhatás
101 Szilárdfázisú mikroextrakció ADSZORPCIÓ fizikai kölcsönhatások porózus, nagy felülető adszorbensek származékképzés - felület módosítása verseny az adszorpciós helyekért meghatározott adszorpciós kapacitás ABSZORPCIÓ megoszlás a két oldószer között különbözı oldószerek nincs verseny oldhatóság
102 szorbens jelleg alkalmazási korlát PDMS abszorpció APOLÁRIS 4 < ph < 10 polidimetil-sziloxán PA poliakrilát abszorpció POLÁRIS szerves oldószerek PDMS-DVB adszorpció BIPOLÁRIS Carbowax-DVB adszorpció POLÁRIS Carboxen -PDMS adszorpció BIPOLÁRIS szintetikus szén Carboxen PDMS- DVB adszorpció BIPOLÁRIS
103 Filmvastagság: µm vékonyabb film: gyorsabb extrakció kisebb extrahált mennyiség Szorbens kiválasztása: polaritás (hasonló a hasonlóval) mátrix-tőrés Fontosabb befolyásoló tényezık: ph Hımérséklet Sókoncentráció Mintatérfogat Extrakciós idı PDMS: R R Si O Si O R R n
104
105 Alkalmazás: L = 1 cm GC HPLC HPLC d = 0,25 mm
106 közvetlen extrakció gıztér analízis membrán-védett Deszorpció: GC: termikus HPLC: oldószeres
107 Extrakciós idı változtatása
108
109
110 MEPS vs SPME vs SPE
111 Keverıbabás Extrakció Stir Bar Sorptive Extraction (SBSE) Szerves szennyezık meghatározása vizes mintákból (élelmiszer, biológiai, környezeti minta) Bevonatos keverıbot: folyadék halmazállapotú mintába helyezik be gıztér analízis (HeadSpace Sorptive Extraction, HSSE) K D [ X ] B = = K PDMS / W [ X ] A [ X ] PDMS K PDMS = = [ X ] W m m W K PDMS OW V x V W PDMS Bevonat: PDMS [X] PDM, : analát koncentrációja a szorbensben m PDMS : analát tömege a szorbensben [X] W : analát koncentrációja a vizes oldatban m W : analát tömege a vizes oldatban V W : víz térfogata V PDMS : PDMS térfogata
112 SBSE Meghatározó tényezık: megoszlási hányados (K OW ) fázisarány (V w /V PDMS ) SBSE vs SPME: SBSE: nagyobb PDMS térfogat: kisebb K OW is elegendı a hatékony extrakcióhoz hosszabb extrakciós idı szükséges
113 Elméleti kinyerés összehasonlítása SBSE vs SPME Minta: 10 ml vizes oldat SPME: V PDMS = 0,5 µl SBSE: V PDMS = 100 µl
114 MEPS vs SPME vs SBSE
115 SBSE keverıbot: hossza: mm PDMS vastagsága: 0,3-1 mm PDMS térfogata: µl deszorpció GC: hıközlés kriofókuszálás pillanatszerő felfőtés deszorpció HPLC: oldószeres, ultrahangos leoldás Elıny: nagy mennyiségő analát extrahálható ki Hátrány: nem szelektív: zavaró komponensek is extrahálódnak Szorbensek fejlesztése: szélesebb körő alkalmazások
116 MÓDSZER SPE LLE SBSE SPME JELLEMZİ nemegyensúlyi egyensúlyi egyensúlyi egyensúlyi EXTRAKCIÓ teljes teljes részleges részleges
117 illékony komponensek extrakciója folyadékokból és szilárd anyagokból VOCs: Volatile Organic Compounds: p 0,1 mmhg (20 0 C) Analitika: GC Statikus gıztér analízis (Static Headspace Extraction, SHE) Dinamikus gıztér analízis (Dynamic Headspace Extration, DHE, purge and trap) SPME
118 Statikus gıztér analízis (Static Headspace Extraction, SHE) HEADSPACE analízis egyensúlyi módszer részleges extrakció szeptumos mintatartó edény mintatérfogat: 1-10 ml (100 ml) halmazállapot: folyadék, szilárd szabályozott hımérséklet extrakció: gıztérbıl injektálás: GC
119 Gıztér analízis Mintaelıkészítés folyadék halmazállapotú minta esetén: Magában a mintatartó edényben történik: könnyen automatizálható Mintaelıkészítés szilárd halmazállapotú minta esetén: aprítás, ırlés oldás: gyorsabb egyensúly beállás a gıztér és a minta között
120 A c g = c0 K + β A: GC területjel c 0 : kiindulási koncentráció c g : gıztér koncentrációja K: megoszlási hányados ß: fázisok térfogatának aránya K: hımérséklet függés: termosztált rendszer nagy K: T jelentısebb hatás, mint ß (az analát nagyobb hányada a folyadékfázisban van) kis K: az analát nagyobb hányada a gıztérben van (ß nagyobb hatás, mint T)
121 1: etanol 2: metil-etil-keton 3: toluol 4: n-hexán 5: tetraklór-etilén Vizes rendszer: poláris komponensek (nagy K): T jelentıs hatás apoláris komponensek (kis K): T nincs jelentıs hatása
122 A c g = K c + 0 β 1: ciklohexán (kis K) 2: 1,4-dioxán (nagy K) V minta = 1 ml ß=21,3 V minta = 5 ml ß=3,46 kisózás
123 Dinamikus gıztér analízis Purge and trap teljes kinyerés: az analátot folytonos gázáram átvezetéssel távolítjuk el az oldószerbıl, majd csapdázzuk
124 csapda: üveg vagy rozsdamentes acélcsıbe töltött szorbensek szorbens: Tenax: pórusos polimer gyanta (2,6-difenilén-oxid), hidrofób, < C szilikagél: hidrofil, poláris anyagok megkötésére alkalmas aktív szén: hidrofób, nagyon illékony komponensek csapdázása réteges, kombinált csapda: purge time: perc He áramlási sebesség: 40 ml/perc csapda: szobahımérséklet (vagy hőtött)
125 Lépések: purge: mintán keresztül megy az öblítıgáz dry purge: oldószer (víz) eltávolítása: az öblítıgáz nem megy át a mintán elıfőtés: deszorpció hımérséklete alatt C-kal (gyorsítja a deszorpciót) felfőtés: C deszorpció: Ellenirányú öblítés (back-flush): 1-4 perc kriogén fókuszálás: nem minden esetben szükséges szorbens regenerálása szorbens visszahőtése AUTOMATIZÁLT SPME közvetlen analízis gıztér analízis
126 On-line kapcsolás: Membrán-alapú extrakció
127 porózus nem porózus membránok (pl. PDMS) Membrán-alapú extrakció Mőködése: szerves komponensek beleoldódnak a membránba: extrahálódnak vizes mátrix visszamarad Elrendezés: kicsi érintkezési felület nagy érintkezési felület
128 Membrán-alapú extrakció
129 Membrán-alapú extrakció Befolyásoló tényezık: hımérséklet membrán felület nagysága membrán vastagsága minta térfogata (nagyobb V, nagyobb n extrahált ) minta áramlási sebessége (kisebb v, nagyobb n extrahált )
130 félillékony komponensek extrakciója szilárd anyagokból Soxhlet extrakció mikrohulámmal segített extrakció (MAE) ultrahanggal segített extrakció nagynyomású folyadék extrakció (ASE, PFE) szuperkritikus fluid extrakció (SFE)
131 Szuperkritikus folyadékextrakció Supercritical Fluid Extraction (SFE) Olyan elválasztási módszer, melynél a mozgófázisként használt folyadék kritikus hımérséklete és nyomása fölött, de annak közvetlen közelében van.
132 SFE 1822: Baron Cagniard de la Tour 1964-tıl szabadalmak, 1978: ipari mérető koffein eltávolítás 1981: szuperkritikius folyadékkromatográfia extrahálószer: szuperkritikus fluidum tulajdonságai: gáz - folyadék - 2 között állapot sőrőség (kg/m3 ) viszkozitás (cp) Diffúziós állandó (mm 2 /s) gáz SCF folyadék nagy diffúziós együttható, kis viszkozitás: gyorsabb, hatékonyabb elválasztás
133
134 A szén-dioxidot a következı jó tulajdonságai miatt használják szívesen a szuperkritikus extrakcióban oldószernek: nem káros az egészségre, ezért jól alkalmazható gyógyszerek, élelmiszerek és élvezeti cikkek elıállításánál, nagy a sőrősége, így viszonylag sok anyagot tud oldani, nem lép reakcióba a kezelt anyaggal, alacsony a kritikus hımérséklete (31 C) és kritikus nyomása (73 bar), ezért alacsony hımérsékleten lehet vele dolgozni, nem károsodik a kezelt anyag, nem tőzveszélyes és nem korrozív, könnyen beszerezhetı élelmiszeripari tisztaságban és nagy mennyiségben áll a rendelkezésünkre, nem szennyezi a környezetet, az extrakció után maradék nélkül eltávozik a termékbıl, a nyomás és hımérséklet megfelelı változtatásával lehetıség van a szuperkritikus állapotú oldószer oldóképességének kedvezı irányba való változtatására.
135 CO 2 : apoláris és kis polaritású komponensek extrakciója kioldás hatékonysága növelhetı: szerves adalékok (módosítók: 1-10%) segítségével
136 módosító beadagolása: 1. CO 2 tankba (idıvel változó összetétel) 2. extrakciós cellába (elfogy) 3. külön pumpa segítségével pumpa: reciprok cella: PEEK, saválló acél
137 lépései: a mintát elhelyezik a cellában a cellát behelyezik a főtött kemencébe hımérséklet, nyomás, áramlási sebesség és extrakciós idı beállítása extraktum összegyőjtése
138 Statikus mód: a szuperkritikus fluidumot bizonyos ideig a cellában tarják, majd a győjtıbe jut Dinamikus mód: a szuperkritikus fluidum folytonosan átáramlik a cellán elınyök: gyors kicsiny szerves oldószerfelhasználás hangolható szelektivitás (módosítók) hátrányok: technikai kivitelezés: drága kicsiny mintatömeg: < 10 g mátrix-függés
139 alkalmazások
140 Gyorsított folyadék extrakció Accelerated Solvent Extraction (ASE), Pressurized Liquid Extraction (PLE) Hagyományos oldószerek alkalmazása nagyobb nyomáson ( psi) és magasabb hımérsékleten ( C) magasabb hımérséklet: gyorsabb anyagtranszfer az oldószer könnyebben behatol a szilárd anyagba nagyobb oldhatóság gyengébb kölcsönhatás a szilárd mátrixszal kisebb viszkozitás Felépítése: oldószertartály pumpa extrakciós cella (T, p) kemence győjtıedény N-palack hatékonyabb extrakció jobb kinyerés Mintatérfogat: ml
141 teljesen automatizált többféle (4) oldószer kezelése több mintatartó cella Hımérséklet függés
142 Alkalmazások elınyök: kicsiny oldószerfelhasználás automatizált gyors hátrányok: befektetési költség mátrix feloldódhat
143 Mikrohullám-segített extrakció (Microwave Assisted Extraction, MAE) Különbözı extrakciós technikák összehasonlítása
144 Elektroforézis elektroforézis: valamely vezetı közegben (általában víz) elektromos erıtér hatására a töltéssel rendelkezı részecskék elmozdulnak elektroforetikus elválasztás: az elválasztandó komponensek adott elektromos tér hatására kialakuló eltérı migrációs sebességén alapul elektroozmotikus áramlás: (electroosmotic flow, EOF) a folyadék elektromos tér hatására valamely töltéssel bíró felület mentén kialakuló elmozdulása κ = G K κ: fajlagos vezetıképesség [S cm -1 ] G: vezetıképesség [S] K: cellaállandó [cm -1 ] κ Λ = moláris fajlagos vezetıképességet (Λ m c m ) Kohlrausch elsı törvénye Λ m = λ + + λ λ+: a kation moláris fajlagos vezetıképessége [cm 2 Ω -1 mol -1 ] λ-: az anion moláris fajlagos vezetıképessége [cm 2 Ω -1 mol -1 ]
145 Λ m = Λ0 kc 1/ 2 Kohlrausch második törvénye: erıs elektrolitok Λ 0 : végtelen híg oldat moláris fajlagos vezetıképessége [cm 2 Ω -1 mol -1 ] c: elektrolit koncentrációja [M] k: állandó [M -1/2 ] ion vándorlását végtelen híg elektrolitoldatban F e =z i e E F e : elektromos erı z i : az i komponens töltésszáma e: az elemi töltés E: az elektromos térerısség [V cm -1 ] súrlódás miatt F s =k η v i 0 k: állandó [cm] η: az oldat viszkozitása [Pa s] v i0 : az i komponens vándorlási sebessége a végtelen híg oldatban Stokes-törvény: k=6πr F e =F s v 0 i = zie 6πηr i E r i az i ion hidrodinamikai sugara A vándorlási sebesség egyenesen arányos a térerısséggel.
146 µ i = µ = i µ eff i vi E zie 6πηr = i q eff 6πηR mozgékonyság híg oldat, gömb alakú részecske valóság: iont körülvevı ionok gátolják a mozgását (elektrosztatikus kölcsönhatások) µ i eff : effektív elektroforetikus mozgékonyság q eff : az ion effektív töltése R: az ion teljes sugara az elektroforetikus mozgékonyság függ: az ion töltésétıl (lehet pozitív ill. negatív töltésének elıjelétıl függıen) sugarától alakjától szolvatáltságának mértékétıl a közeg viszkozitásától ph-jától, ionerısségtıl hımérséklettıl
147
148 üveg felület & víz: szilanol csoportok ph > 2,5: deprotonált forma: pozitív töltéseket vonzanak: negatív elektród (katód) felé mozognak: folyamatos áramlás (dugószerő áramlási profil)
149 PC D E D K E P outlet V P inlet A kapilláris elektroforetikus készülék sematikus rajza E: elektród; K: kapilláris; D: detektor, P: puffertartó edény; PC: személyi számítógép; V: tápegység
150 E L E K T R O F E R O G R A M kation µ a : látszólagos mozgékonyság µ e : effektív mozgékonyság µ EOF : elektroozmotikus áramlás µ a = µ e + µ EOF semleges molekula anion Alapeset: bemenet: + kimenet: - kation: komigrál anion: kontramigrál
151 D katód (-) anód (+) EOF v k v a outlet V inlet
152 anód (+) D EOF v k v a katód (-) outlet V inlet Fordított polaritás: bemenet: - kimenet: +
153 Kromatográfia alkalmazása, mint mintaelıkészítési lépés frakciókra történı szétválasztás, majd kromatográfiás analízis: analitikai szemipreparatív preparatív kétdimenziós GC (2D GC, GCxGC)
154 HPLC: nem destruktív detektor: frakcionálást követı további elválasztás off-line és on-line kialakítás LC-GC LC-LC LC-GC
155 LC-LC Oszlopváltásos technika (column-switching)
156 Mennyiségi meghatározás minıségének javítása (pontosság, helyesség, reprodukálhatóság, stb.) A belsı standard: Alacsony extrakciós hatásfok kompenzálása; Mintaveszteségek (bepárlásnál, extrakciónál, megkötıdés az edények falán) kompenzálása; Injektálás pontatlansága; Detektorban történı viselkedés (pl. MS-ben ionizáció foka) A jó belsı standard: Kémiailag nagyon hasonló legyen a vizsgálandó vegyülethez (funkciós csoport helye, deuterált vegyület, stb.) Kromtagráfiásan jól elválasztható (MS detektor esetében nem feltétlenül szükséges); Könnyen beszerezhetı, olcsó.
157 Robotizált mintaelıkészítı rendszerek Elınyök: elvégzik az unalmas, ismétlıdı munkát emberi hibatényezık megszőnnek potenciálisan fertızı illetve kellemetlen minták kezelése könnyen dokumentálhatók flexibilitás Hátrányok: lassabban dolgoznak mint az emberek karbantartási igény gazdaságossági feltételek (beszerzési, mőködtetési ár)
Nagyhatékonyságú folyadékkromatográfia (HPLC)
Nagyhatékonyságú folyadékkromatográfia (HPLC) Kromatográfiás módszerek osztályba sorolása 2 Elúciós technika A mintabevitel ún. dugószerűen történik A mozgófázis a kromatogram kifejlesztése alatt folyamatosan
RészletesebbenAdatgyőjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb mőszerei
GazdálkodásimodulGazdaságtudományismeretekI.Közgazdaságtan KÖRNYEZETGAZDÁLKODÁSIMÉRNÖKIMScTERMÉSZETVÉDELMIMÉRNÖKIMSc Tudományos kutatásmódszertani, elemzési és közlési ismeretek modul Adatgyőjtés, mérési
RészletesebbenKromatográfiás módszerek
Kromatográfiás módszerek Mi a kromatográfia? Kromatográfia ugyanazon az elven működik, mint az extrakció, csak az egyik fázis rögzített ( állófázis ) és a másik elhalad mellette ( mozgófázis ). Az elválasztást
RészletesebbenElválasztástechnikai Kutató és Oktató Laboratórium
Elválasztástechnikai Kutató és Oktató Laboratórium Elválasztástechnika kv1n1lv1 Minta-előkészítés A minta-előkészítési eljárás kiválasztásának szempontjai: A minta halmazállapota A minta összetétele A
RészletesebbenHagyományos HPLC. Powerpoint Templates Page 1
Hagyományos HPLC Page 1 Elválasztás sík és térbeli ábrázolása Page 2 Elválasztás elvi megoldásai 3 kromatográfiás technika: frontális kiszorításos elúciós Page 3 Kiszorításos technika minta diszkrét mennyisége
RészletesebbenTömegspektrometria. Mintaelőkészítés, Kapcsolt technikák OKLA 2017
Tömegspektrometria Mintaelőkészítés, Kapcsolt technikák OKLA 2017 Mintabeviteli rendszer Működési elv Vákuumrendszer Ionforrás Tömeganalizátor Detektor Electron impact (EI) Chemical ionization (CI) Atmospheric
Részletesebben9. Hét. Műszeres analitika Folyadékkromatográfia Ionkromatográfia Gélkromatográfia Affinitás kromatográfia Gázkromatográfia. Dr.
Bioanalitika előadás 9. Hét Műszeres analitika Folyadékkromatográfia Ionkromatográfia Gélkromatográfia Affinitás kromatográfia Gázkromatográfia Dr. Andrási Melinda Kromatográfia Nagy hatékonyságú, dinamikus
RészletesebbenNAGYHATÉKONYSÁGÚ FOLYADÉKKROMA- TOGRÁFIA = NAGYNYOMÁSÚ = HPLC
NAGYHATÉKONYSÁGÚ FOLYADÉKKROMA- TOGRÁFIA = NAGYNYOMÁSÚ = HPLC Az alkalmazott nagy nyomás (100-1000 bar) lehetővé teszi nagyon finom szemcsézetű töltetek (2-10 μm) használatát, ami jelentősen megnöveli
RészletesebbenKÖRNYEZETI VIZEK SZERVES SZENNYEZŐINEK ELEMZÉSE GC- MS/MS MÓDSZERREL
KÖRNYEZETI VIZEK SZERVES SZENNYEZŐINEK ELEMZÉSE GC- MS/MS MÓDSZERREL Készítette: Vannai Mariann Környezettudomány MSc. Témavezető: Perlné Dr. Molnár Ibolya 2012. Vázlat 1. Bevezetés 2. Irodalmi áttekintés
RészletesebbenSZILÁRD FÁZISÚ EXTRAKCIÓ OFFLINE AUTOMATIZÁLÁSÁNAK LEHETŐSÉGEI BIOTAGE KÉSZÜLÉKEKKEL
SZILÁRD FÁZISÚ EXTRAKCIÓ OFFLINE AUTOMATIZÁLÁSÁNAK LEHETŐSÉGEI BIOTAGE KÉSZÜLÉKEKKEL Szakács Tibor, Szepesi Ildikó ABL&E-JASCO Magyarország Kft. 1116 Budapest, Fehérvári út 132-144. ablehun@ablelab.com
RészletesebbenKromatográfia Bevezetés. Anyagszerkezet vizsgálati módszerek
Kromatográfia Bevezetés Anyagszerkezet vizsgálati módszerek Pannon Egyetem Mérnöki Kar Anyagszerkezet vizsgálati módszerek Kromatográfia 1/ 37 Analitikai kémia kihívása Hagyományos módszerek Anyagszerkezet
RészletesebbenSZILÁRD FÁZISÚ EXTRAKCIÓ MINDIG UGYANÚGY
SZILÁRD FÁZISÚ EXTRAKCIÓ MINDIG UGYANÚGY Szakács Tibor, Szepesi Ildikó ABL&E-JASCO Magyarország Kft. 1116 Budapest, Fehérvári út 130. ablehun@ablelab.com www.ablelab.com SZILÁRD FÁZISÚ EXTRAKCIÓ SOLID
RészletesebbenMérési feladat: Illékony szerves komponensek meghatározása GC-MS módszerrel
Kromatográfia A műszeres analízis kromatográfiás módszereinek feladata, hogy a vizsgálandó minta komponenseit egymástól elválassza, és azok minőségét, valamint mennyiségi viszonyait megállapítsa. Az elválasztás
RészletesebbenMozgófázisok a HILIC-ban. Módszer specifikus feltétel: kevésbé poláris, mint az állófázis vagy a víz Miért a víz?
Dr Fekete Jenı: A folyadékkromatográfia újabb fejlesztési irányai - HILIC Mozgófázisok a HILIC-ban Módszer specifikus feltétel: kevésbé poláris, mint az állófázis vagy a víz Miért a víz? Mitıl l poláris
RészletesebbenÁltalános és szervetlen kémia Laborelıkészítı elıadás I.
Általános és szervetlen kémia Laborelıkészítı elıadás I. Halmazállapotok, fázisok Fizikai állapotváltozások (fázisátmenetek), a Gibbs-féle fázisszabály Fizikai módszerek anyagok tisztítására - Szublimáció
RészletesebbenSzerves kémiai analízis TANTÁRGYI KOMMUNIKÁCIÓS DOSSZIÉ
BSC ANYAGMÉRNÖK SZAK VEGYIPARI TECHNOLÓGIAI SZÁMÁRA KÖTELEZŐ TANTÁRGYI KOMMUNIKÁCIÓS DOSSZIÉ MISKOLCI EGYETEM MŰSZAKI ANYAGTUDOMÁNYI KAR KÉMIAI INTÉZET Miskolc, 2016 1 Tartalomjegyzék 1. Tantárgyleírás,
RészletesebbenEXTRAKCIÓ. Az analaízis lépései. 1, Zavaró komponensek elválasztása 2, Dúsítás. Mintavételezés. Mintaelőkészítés
EXTRAKCIÓ Az analaízis lépései 1, Zavaró komponensek elválasztása 2, Dúsítás Mintavételezés Mintaelőkészítés 1, Folyadék-folyadék extrakció 2, Szilárd anyag kioldása 3, Adszorpció 4, Abszorpció Általánosan
RészletesebbenÁttekintő tartalomjegyzék
4 Áttekintő tartalomjegyzék Új trendek a kromatográfiában (Gyémánt Gyöngyi, Kurtán Tibor, Lázár István) 5 Új technikák és alkalmazási területek a tömegspektrometriában (Gyémánt Gyöngyi, Kéki Sándor, Kuki
RészletesebbenÉlelmiszer-készítmények kábítószer-tartalmának igazságügyi szakértői vizsgálata Veress Tibor NSZKK Kábítószervizsgáló Szakértői Intézet
Élelmiszer-készítmények kábítószer-tartalmának igazságügyi szakértői vizsgálata Veress Tibor NSZKK Kábítószervizsgáló Szakértői Intézet Bevezetés NSZKK tevékenysége: bizonyítékok szolgáltatása az igazságszolgáltatás
RészletesebbenAdatgyőjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb mőszerei
GazdálkodásimodulGazdaságtudományismeretekI.Közgazdaságtan KÖRNYEZETGAZDÁLKODÁSIMÉRNÖKIMScTERMÉSZETVÉDELMIMÉRNÖKIMSc Tudományos kutatásmódszertani, elemzési és közlési ismeretek modul Adatgyőjtés, mérési
RészletesebbenÚj alternatív módszer fenol származékok vizsgálatára felszíni és felszín alatti víz mintákban
Új alternatív módszer fenol származékok vizsgálatára felszíni és felszín alatti víz mintákban Teke Gábor 2014 www.elgoscar.eu Fenol származékok csoportosítása 6/2009. (IV. 14.) KvVM EüM FVM együttes rendelet
RészletesebbenSzuperkritikus fluid kromatográfia (SFC)
Szuperkritikus fluid kromatográfia (SFC) Fekete Jenő, Bobály Balázs Az elválasztástechnika korszerű módszerei Az alapok hasonlítanak a folyadékkromatográfiához - Lineáris, elúciós kromatográfia, mozgófázis,
RészletesebbenA kromatográfia és szerepe a sokalkotós rendszerek minőségi és mennyiségi jellemzésében. Dr. Balla József 2019.
A kromatográfia és szerepe a sokalkotós rendszerek minőségi és mennyiségi jellemzésében. Dr. Balla József 2019. 1 Kromatográfia 2 3 A kromatográfia definíciója 1. 1993 IUPAC: New Unified Nomenclature for
RészletesebbenA MEPS (Microextraction by Packed Sorbent) minta-előkészítési módszer alkalmazása környezeti vízminták GC-MS áttekintésében
A MEPS (Microextraction by Packed Sorbent) minta-előkészítési módszer alkalmazása környezeti vízminták GC-MS áttekintésében Novák Márton Környezettudomány MSc Témavezető: Dr. Eke Zsuzsanna 2011 A GC-MS
RészletesebbenLevegıvizsgálati módszerek. Jánosik Eszter BME VBK Környezetmérnök MSc I. félév Környezeti mikrobiológia és biotechnológia
Levegıvizsgálati módszerek Jánosik Eszter BME VBK Környezetmérnök MSc I. félév Környezeti mikrobiológia és biotechnológia Légszennyezı anyagok I. Üvegházhatású gázok (légköri koncentráció): szén-dioxid
RészletesebbenATOMEMISSZIÓS SPEKTROSZKÓPIA
ATOMEMISSZIÓS SPEKTROSZKÓPIA Elvi jellemzők, amelyek meghatározzák a készülék felépítését magas hőmérsékletű fényforrás (elsősorban plazma, szikra, stb.) kis méretű sugárforrás (az önabszorpció csökkentése
RészletesebbenAnyagszerkezet vizsgálati módszerek
Kromatográfia Folyadékkromatográfia-tömegspektrometria Anyagszerkezet vizsgálati módszerek Pannon Egyetem Mérnöki Kar Anyagszerkezet vizsgálati módszerek Kromatográfia 1/ 25 Folyadékkromatográfia-tömegspektrometria
RészletesebbenA TÖMEGSPEKTROMETRIA ALAPJAI
A TÖMEGSPEKTROMETRIA ALAPJAI web.inc.bme.hu/csonka/csg/oktat/tomegsp.doc alapján tömeg-töltés arány szerinti szétválasztás a legérzékenyebb módszerek közé tartozik (Nagyon kis anyagmennyiség kimutatására
RészletesebbenTRIPSZIN TISZTÍTÁSA AFFINITÁS KROMATOGRÁFIA SEGÍTSÉGÉVEL
TRIPSZIN TISZTÍTÁSA AFFINITÁS KROMATOGRÁFIA SEGÍTSÉGÉVEL Az egyes biomolekulák izolálása kulcsfontosságú a biológiai szerepük tisztázásához. Az affinitás kromatográfia egyszerűsége, reprodukálhatósága
RészletesebbenFarkas János 1-2, Hélène Budzinski 2, Patrick Mazellier 2, Karyn Le Menach 2, Gajdáné Schrantz Krisztina 1-3, Alapi Tünde 1, Dombi András 1
UNIVERSITÉ de BORDEAUX1 UNIV ERSITY OF BORDEAUX1 Farkas János 1-2, Hélène Budzinski 2, Patrick Mazellier 2, Karyn Le Menach 2, Gajdáné Schrantz Krisztina 1-3, Alapi Tünde 1, Dombi András 1 1 Szegedi Tudományegyetem,
RészletesebbenMinta feladatsor. Az ion neve. Az ion képlete O 4. Szulfátion O 3. Alumíniumion S 2 CHH 3 COO. Króm(III)ion
Minta feladatsor A feladatok megoldására 90 perc áll rendelkezésére. A megoldáshoz zsebszámológépet használhat. 1. Adja meg a következő ionok nevét, illetve képletét! (8 pont) Az ion neve.. Szulfátion
RészletesebbenMinta-előkészítési módszerek és hibák a szerves analitikában. Volk Gábor WESSLING Hungary Kft.
Minta-előkészítési módszerek és hibák a szerves analitikában Volk Gábor WESSLING Hungary Kft. Véletlen hiba, szisztematikus hiba Szisztematikus hiba: nehezen felderíthető, nagy eltérést is okozhat Véletlen
RészletesebbenAdatgyőjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb mőszerei
GazdálkodásimodulGazdaságtudományismeretekI.Közgazdaságtan KÖRNYEZETGAZDÁLKODÁSIMÉRNÖKIMScTERMÉSZETVÉDELMIMÉRNÖKIMSc Tudományos kutatásmódszertani, elemzési és közlési ismeretek modul Adatgyőjtés, mérési
RészletesebbenAz elválasztás elméleti alapjai
Az elválasztás elméleti alapjai Az elválasztás során, a kromatogram kialakulása közben végbemenő folyamatok matematikai leirása bonyolult, ezért azokat teljességgel nem tárgyaljuk. Cél: * megismerni az
RészletesebbenFolyadékinjektálásos gázkromatográfiás mérések a WESSLING-tesztben: EPH, SVOC, peszticidek
Új utak keresése a környezetanalitikában Folyadékinjektálásos gázkromatográfiás mérések a WESSLING-tesztben: EPH, SVOC, peszticidek dr. Berente Bálint WESSLING Közhasznú Nonprofit Kft. (WIREC) Áttekintés
RészletesebbenALKIL-FENOLOK ÉS ETOXILÁTJAIK ÉLETTANI HATÁSAI, AZONOSÍTÁSUK ÉS MENNYISÉGI MEGHATÁROZÁSUK KÖRNYEZETI VÍZMINTÁKBAN
ALKIL-FENOLOK ÉS ETOXILÁTJAIK ÉLETTANI HATÁSAI, AZONOSÍTÁSUK ÉS MENNYISÉGI MEGHATÁROZÁSUK KÖRNYEZETI VÍZMINTÁKBAN Miről lesz szó? Alkil-fenolok és etoxilátjaik élettani hatásai Alkil-fenolok és etoxilátjaik
RészletesebbenAdatgyőjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb mőszerei
GazdálkodásimodulGazdaságtudományismeretekI.Közgazdaságtan KÖRNYEZETGAZDÁLKODÁSIMÉRNÖKIMScTERMÉSZETVÉDELMIMÉRNÖKIMSc Tudományos kutatásmódszertani, elemzési és közlési ismeretek modul Adatgyőjtés, mérési
Részletesebben89. A szorpciós folyamat szerint milyen kromatográfiás módszereket ismer? Abszorpciós, adszorpció, kemiszorpció, gél
86. Miért van szükség az elválasztó módszerek alkalmazására? a valós rendszerek mindig többkomponensűek és nincsen minden anyagra specifikus reagens/reagens sor, amely az egymás melletti kimutatást/meghatározást
RészletesebbenKémiai átalakulások. A kémiai reakciók körülményei. A rendszer energiaviszonyai
Kémiai átalakulások 9. hét A kémiai reakció: kötések felbomlása, új kötések kialakulása - az atomok vegyértékelektronszerkezetében történik változás egyirányú (irreverzibilis) vagy megfordítható (reverzibilis)
RészletesebbenDetektorok tulajdonságai
DETEKTOROK A detektor feladata a kiáramló eluensben mérni az összetevő pillanatnyi koncentrációját. A közvetlenül mért detektorjel általában nem maga a koncentráció, hanem annak valamilyen függvénye. Detektor
Részletesebben1. téma A diffúziós mintavételi technika és korlátai
1. téma A diffúziós mintavételi technika és korlátai 1. Elméleti háttér A diffúziós vagy más néven passzív mintavétel lényege, hogy a vizsgált molekulák diffúzióval jutnak el a megkötő anyag felületére,
RészletesebbenÉlelmiszerek. mikroszennyezőinek. inek DR. EKE ZSUZSANNA. Elválasztástechnikai Kutató és Oktató Laboratórium. ALKÍMIA MA november 5.
Élelmiszerek mikroszennyezőinek inek nyomában DR. EKE ZSUZSANNA Elválasztástechnikai Kutató és ktató Laboratórium ALKÍMIA MA 2009. november 5. Kémiai veszélyt lytényezők Természetesen előforduló mérgek
RészletesebbenFotoszintézis. fotoszintetikus pigmentek Fényszakasz - gránum/sztrómalamella. Sötétszakasz - sztróma
Fotoszintézis fotoszintetikus pigmentek Fényszakasz - gránum/sztrómalamella Sötétszakasz - sztróma A növényeket érı hatások a pigmentösszetétel változását okozhatják I. Mintavétel (inhomogén minta) II.
Részletesebben6. változat. 3. Jelöld meg a nem molekuláris szerkezetű anyagot! A SO 2 ; Б C 6 H 12 O 6 ; В NaBr; Г CO 2.
6. változat Az 1-től 16-ig terjedő feladatokban négy válaszlehetőség van, amelyek közül csak egy helyes. Válaszd ki a helyes választ és jelöld be a válaszlapon! 1. Jelöld meg azt a sort, amely helyesen
RészletesebbenKapilláris elektroforézis
Kapilláris elektroforézis Kapilláris elektroforézis. Elméleti alapok: elektroozmózis, eof meghatározása, szabályzása elválasztási hatékonyság, zónaszélesedés 1 Kapilláris elektroforézis A kapilláris elektroforézis
RészletesebbenTömegspektrometria. Bevezetés és Ionizációs módszerek
Tömegspektrometria Bevezetés és Ionizációs módszerek Tömegspektrometria A tömegspektrometria, különösen korszerű elválasztási módszerekkel kapcsolva, a mai analitikai gyakorlat leghatékonyabb módszere.
RészletesebbenKromatográfiás módszerek a környezetvédelmi analízisben. Juvancz Zoltán
Kromatográfiás módszerek a környezetvédelmi analízisben Juvancz Zoltán Kromatográfia elınyei a környezeti analízisekben Pontos meghatározás nyomnyi mennyiségekre Mátrixkomponensek zavaró hatása kiküszöbölhetı
RészletesebbenIgény a pontos minőségi és mennyiségi vizsgálatokra: LC-MS/MS módszerek gyakorlati alkalmazása az élelmiszer-analitikában
: LC-MS/MS módszerek gyakorlati alkalmazása az élelmiszer-analitikában Tölgyesi Ádám Hungalimentária, Budapest 2017. április 26-27. Folyadékkromatográfiás hármas kvadrupol rendszerű tandem tömegspektrometria
RészletesebbenAz egyensúly. Általános Kémia: Az egyensúly Slide 1 of 27
Az egyensúly 6'-1 6'-2 6'-3 6'-4 6'-5 Dinamikus egyensúly Az egyensúlyi állandó Az egyensúlyi állandókkal kapcsolatos összefüggések Az egyensúlyi állandó számértékének jelentősége A reakció hányados, Q:
RészletesebbenOrszágos Középiskolai Tanulmányi Verseny 2009/2010. Kémia I. kategória II. forduló A feladatok megoldása
Oktatási Hivatal I. FELADATSOR Országos Középiskolai Tanulmányi Verseny 2009/2010. Kémia I. kategória II. forduló A feladatok megoldása 1. B 6. E 11. A 16. E 2. A 7. D 12. A 17. C 3. B 8. A 13. A 18. C
RészletesebbenKÉMIA ÍRÁSBELI ÉRETTSÉGI- FELVÉTELI FELADATOK 1995 JAVÍTÁSI ÚTMUTATÓ
1 oldal KÉMIA ÍRÁSBELI ÉRETTSÉGI- FELVÉTELI FELADATOK 1995 JAVÍTÁSI ÚTMUTATÓ I A VÍZ - A víz molekulája V-alakú, kötésszöge 109,5 fok, poláris kovalens kötések; - a jég molekularácsos, tetraéderes elrendeződés,
RészletesebbenKorszerű tömegspektrometria a. Szabó Pál MTA Kémiai Kutatóközpont
Korszerű tömegspektrometria a biokémi miában Szabó Pál MTA Kémiai Kutatóközpont Tematika Bevezetés: ionizációs technikák és analizátorok összehasonlítása a biomolekulák szemszögéből Mikromennyiségek mintaelőkészítése
RészletesebbenAz anyagi rendszerek csoportosítása
Általános és szervetlen kémia 1. hét A kémia az anyagok tulajdonságainak leírásával, átalakulásaival, elıállításának lehetıségeivel és felhasználásával foglalkozik. Az általános kémia vizsgálja az anyagi
RészletesebbenAbszorpciós spektroszkópia
Tartalomjegyzék Abszorpciós spektroszkópia (Nyitrai Miklós; 2011 február 1.) Dolgozat: május 3. 18:00-20:00. Egész éves anyag. Korábbi dolgozatok nem számítanak bele. Felmentés 80% felett. A fény; Elektromágneses
RészletesebbenSörminták aminosavtartalmának meghatározása nagyhatékonyságú folyadékkromatográfiával (HPLC) Gyakorlat a Kémia BSc Elválasztástechnika tárgyához
Sörminták aminosavtartalmának meghatározása nagyhatékonyságú folyadékkromatográfiával (HPLC) Gyakorlat a Kémia BSc Elválasztástechnika tárgyához A gyakorlat célja: Kereskedelmi forgalomban kapható magyar
RészletesebbenAnyagvizsgálati módszerek Elektroanalitika. Anyagvizsgálati módszerek
Anyagvizsgálati módszerek Elektroanalitika Anyagvizsgálati módszerek Pannon Egyetem Mérnöki Kar Anyagvizsgálati módszerek Optikai módszerek 1/ 18 Potenciometria Potenciometria olyan analitikai eljárások
RészletesebbenFöldgáz összetételének vizsgálata gázkromatográffal
MISKOLCI EGYETEM MŰSZAKI ANYAGTUDOMÁNYI KAR ENERGIA- ÉS MINŐSÉGÜGYI INTÉZET TÜZELÉSTANI ÉS HŐENERGIA INTÉZETI TANSZÉK Földgáz összetételének vizsgálata gázkromatográffal Felékszülési tananyag a Tüzeléstan
RészletesebbenMódszerfejlesztés antibiotikumok meghatározására tejmintákból on-line szilárd fázisú
Módszerfejlesztés antibiotikumok meghatározására tejmintákból on-line szilárd fázisú extrakciós UHPLC-MS/MS módszerrel Susán Judit Élelmiszer Toxikológiai Nemzeti Referencia Laboratórium 2015. Április
RészletesebbenAz extrakció. Az extrakció oldószerszükségletének meghatározása
Az extrakció Az extrakció oldószerszükségletének meghatározása Az extrakció fogalma és fajtái olyan szétválasztási művelet, melynek során szilárd vagy folyadék fázisból egy vagy több komponens kioldását
RészletesebbenLACTULOSUM. Laktulóz
Lactulosum Ph.Hg.VIII. Ph.Eur.6.3-1 01/2009:1230 LACTULOSUM Laktulóz és C* epimere C 12 H 22 O 11 M r 342,3 [4618-18-2] DEFINÍCIÓ 4-O-(β-D-galaktopiranozil)-D-arabino-hex-2-ulofuranóz- Tartalom: 95,0 102,0
RészletesebbenOsztályozó vizsgatételek. Kémia - 9. évfolyam - I. félév
Kémia - 9. évfolyam - I. félév 1. Atom felépítése (elemi részecskék), alaptörvények (elektronszerkezet kiépülésének szabályai). 2. A periódusos rendszer felépítése, periódusok és csoportok jellemzése.
Részletesebben1. feladat Összesen: 8 pont. 2. feladat Összesen: 11 pont. 3. feladat Összesen: 7 pont. 4. feladat Összesen: 14 pont
1. feladat Összesen: 8 pont 150 gramm vízmentes nátrium-karbonátból 30 dm 3 standard nyomású, és 25 C hőmérsékletű szén-dioxid gáz fejlődött 1800 cm 3 sósav hatására. A) Írja fel a lejátszódó folyamat
RészletesebbenSillabusz orvosi kémia szemináriumokhoz 1. Kémiai kötések
Sillabusz orvosi kémia szemináriumokhoz 1. Kémiai kötések Pécsi Tudományegyetem Általános Orvostudományi Kar 2010-2011. 1 A vegyületekben az atomokat kémiai kötésnek nevezett erők tartják össze. Az elektronok
RészletesebbenHol használják ezeket a technikákat: véralkohol analízis kábítószer fogyasztás doppingolás ellenırzése gyógyszerszintek beállítása világőrkutatás
Hol használják ezeket a technikákat: véralkohol analízis kábítószer fogyasztás doppingolás ellenırzése gyógyszerszintek beállítása világőrkutatás genom feltérképezése Gyógyszerfejlesztés szennyezıanyagok
RészletesebbenMérési módszer szelektivitása, specifikus jellege
Dr. Abrankó László Elválasztástechnika az analitikai kémiában Mérési módszer szelektivitása, specifikus jellege Egy mérési módszernek, reagensnek (vagy általában kölcsönhatásnak) azt a jellemzőjét, hogy
RészletesebbenAdatgyőjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb mőszerei
GazdálkodásimodulGazdaságtudományismeretekI.Közgazdaságtan KÖRNYEZETGAZDÁLKODÁSIMÉRNÖKIMScTERMÉSZETVÉDELMIMÉRNÖKIMSc Tudományos kutatásmódszertani, elemzési és közlési ismeretek modul Adatgyőjtés, mérési
RészletesebbenFordított fázisú ionpár- kromatográfia ( Reversed Phase Ion-Pair Chromatography, RP-IP-HPLC )
Fordított fázisú ionpár- kromatográfia ( Reversed Phase Ion-Pair Chromatography, RP-IP-HPLC ) Az ionos vagy ionizálható vegyületek visszatartása az RP-HPLC-ben kicsi. A visszatartás növelésére és egyúttal
RészletesebbenEndogén szteroidprofil vizsgálata folyadékkromatográfiával és tandem tömegspektrométerrel. Karvaly Gellért
Endogén szteroidprofil vizsgálata folyadékkromatográfiával és tandem tömegspektrométerrel Karvaly Gellért Miért hasznos a vegyületprofilok vizsgálata? 1 mintából, kis mintatérfogatból, gyorsan nyerhető
RészletesebbenBiocidok és kábítószerek mérési tanulmánya a gázkromatográfia- tömegspektrometria felhasználásával: elemzésük környezeti vízmintákban
Biocidok és kábítószerek mérési tanulmánya a gázkromatográfia- tömegspektrometria felhasználásával: elemzésük környezeti vízmintákban Készítette: Balogh Zsanett Edit Környezettudomány MSc Témavezető: Perlné
RészletesebbenKolloidkémia 1. előadás Első- és másodrendű kémiai kötések és szerepük a kolloid rendszerek kialakulásában. Szőri Milán: Kolloidkémia
Kolloidkémia 1. előadás Első- és másodrendű kémiai kötések és szerepük a kolloid rendszerek kialakulásában 1 Órarend 2 Kurzussal kapcsolatos emlékeztető Kurzus: Az előadás látogatása ajánlott Gyakorlat
RészletesebbenVízből extrahálható ásványolaj-eredetű szénhidrogének meghatározása membrán segített oldószeres extrakcióval
- ELTE TTK Tudományos Diákköri Konferencia - CSERNYÁK IZABELLA Vízből extrahálható ásványolaj-eredetű szénhidrogének meghatározása membrán segített oldószeres extrakcióval Témavezető: Kende Anikó Készült
RészletesebbenKapilláris elektroforézis lehetőségei. Szabó Zsófia Országos Gyógyintézeti Központ Immundiagnosztikai Osztály
Kapilláris elektroforézis lehetőségei Szabó Zsófia Országos Gyógyintézeti Központ Immundiagnosztikai Osztály Elektroforetikus elválasztás alapja: az oldott anyagok elektromos térben különböző sebességgel
RészletesebbenMűszeres analitika. Abrankó László. Molekulaspektroszkópia. Kémiai élelmiszervizsgálati módszerek csoportosítása
Abrankó László Műszeres analitika Molekulaspektroszkópia Minőségi elemzés Kvalitatív Cél: Meghatározni, hogy egy adott mintában jelen vannak-e bizonyos ismert komponensek. Vagy ismeretlen komponensek azonosítása
RészletesebbenPórusos polimer gélek szintézise és vizsgálata és mi a közük a sörgyártáshoz
Pórusos polimer gélek szintézise és vizsgálata és mi a közük a sörgyártáshoz Póta Kristóf Eger, Dobó István Gimnázium Témavezető: Fodor Csaba és Szabó Sándor "AKI KÍVÁNCSI KÉMIKUS" NYÁRI KUTATÓTÁBOR MTA
RészletesebbenKÉMIA FELVÉTELI DOLGOZAT
KÉMIA FELVÉTELI DOLGOZAT I. Egyszerű választásos teszt Karikázza be az egyetlen helyes, vagy egyetlen helytelen választ! 1. Hány neutront tartalmaz a 127-es tömegszámú, 53-as rendszámú jód izotóp? A) 74
RészletesebbenJavítókulcs (Kémia emelt szintű feladatsor)
Javítókulcs (Kémia emelt szintű feladatsor) I. feladat 1. C 2. B. fenolos hidroxilcsoport, éter, tercier amin db. ; 2 db. 4. észter 5. E 6. A tercier amino-nitrogén. 7. Pl. a trimetil-amin reakciója HCl-dal.
RészletesebbenNagyhatékonyságú Folyadékkromatográfia
Nagyhatékonyságú Folyadékkromatográfia A kromatográfia a többfokozatú, nagyhatékonyságú, dinamikus elválasztási módszerek gyűjtőneve: közös alapjuk az, hogy az elválasztandó komponensek egy állófázis és
Részletesebben3. A kémiai kötés. Kémiai kölcsönhatás
3. A kémiai kötés Kémiai kölcsönhatás ELSŐDLEGES MÁSODLAGOS OVALENS IONOS FÉMES HIDROGÉN- KÖTÉS DIPÓL- DIPÓL, ION- DIPÓL, VAN DER WAALS v. DISZPERZIÓS Kémiai kötések Na Ionos kötés Kovalens kötés Fémes
RészletesebbenFolyadékmembránok. Simándi Béla BME Kémiai és Környezeti Folyamatmérnöki Tanszék /65
Folyadékmembránok Simándi Béla BME Kémiai és Környezeti Folyamatmérnöki Tanszék simandi@mail.bme.hu /65 1 Folyadékmembrán elválasztás Petróleum víz többszörös emulzió (Boys, 1890) Folyadékmembrán extrakció
RészletesebbenUV-sugárzást elnyelő vegyületek vizsgálata GC-MS módszerrel és kimutatásuk környezeti vízmintákban
UV-sugárzást elnyelő vegyületek vizsgálata GC-MS módszerrel és kimutatásuk környezeti vízmintákban Készítette: Kovács Tamás Környezettudomány szakos hallgató Témavezető: Zsigrainé Dr. Vasanits Anikó adjunktus
RészletesebbenAz elektromos kettősréteg. Az elektromos potenciálkülönbség eredete, értéke és az azt befolyásoló tényezők. Kolloidok stabilitása.
Az elektromos kettősréteg. Az elektromos potenciálkülönbség eredete, értéke és az azt befolyásoló tényezők. Kolloidok stabilitása. Adszorpció oldatból szilárd felületre Adszorpció oldatból Nem-elektrolitok
RészletesebbenKémiai alapismeretek 6. hét
Kémiai alapismeretek 6. hét Horváth Attila Pécsi Tudományegyetem, Természettudományi Kar, Kémia Intézet, Szervetlen Kémiai Tanszék biner 2013. október 7-11. 1/15 2013/2014 I. félév, Horváth Attila c Egyensúly:
RészletesebbenHalmazállapot változások
Halmazállapot változások 6. hét Egy anyag különbözı halmazállapotai közötti átmenet - elsıfajú fázisátalakulások A kémiai összetétel nem változik meg Adott nyomáson meghatározott hımérsékleten megy végbe
RészletesebbenÁltalános és szervetlen kémia 3. hét Kémiai kötések. Kötések kialakítása - oktett elmélet. Lewis-képlet és Lewis szerkezet
Általános és szervetlen kémia 3. hét Kémiai kötések Az elemek és vegyületek halmazai az atomok kapcsolódásával - kémiai kötések kialakításával - jönnek létre szabad atomként csak a nemesgázatomok léteznek
RészletesebbenA 27/2012. (VIII. 27.) NGM rendelet (29/2016. (VIII. 26.) NGM rendelet által módosított) szakmai és vizsgakövetelménye alapján.
A 27/2012. (VIII. 27.) NGM rendelet (29/2016. (VIII. 26.) NGM rendelet által módosított) szakmai és vizsgakövetelménye alapján. Szakképesítés azonosítószáma és megnevezése 54 524 03 Vegyész technikus Tájékoztató
Részletesebben7. Festékelegyek elválasztása oszlopkromatográfiás módszerrel. Előkészítő előadás 2015.03.09.
7. Festékelegyek elválasztása oszlopkromatográfiás módszerrel Előkészítő előadás 2015.03.09. A kromatográfia A módszer során az elválasztandó anyagot áthajtjuk egy mozgó fázisban egy álló fázison keresztül
RészletesebbenKémiai reakciók. Közös elektronpár létrehozása. Általános és szervetlen kémia 10. hét. Elızı héten elsajátítottuk, hogy.
Általános és szervetlen kémia 10. hét Elızı héten elsajátítottuk, hogy a kémiai reakciókat hogyan lehet csoportosítani milyen kinetikai összefüggések érvényesek Mai témakörök a közös elektronpár létrehozásával
RészletesebbenNÖVÉNYI HATÓANYAGOK KINYERÉSE SZUPERKRITIKUS EXTRAKCIÓVAL
NÖVÉNYI HATÓANYAGOK KINYERÉSE SZUPERKRITIKUS EXTRAKCIÓVAL Ph.D. értekezés Készítette: Témavezetõ: Csordásné Rónyai Erika Dr. Simándi Béla egyetemi docens Budapesti Mûszaki és Gazdaságtudományi Egyetem
Részletesebben1. feladat Összesen: 15 pont. 2. feladat Összesen: 10 pont
1. feladat Összesen: 15 pont Vizsgálja meg a hidrogén-klorid (vagy vizes oldata) reakciót különböző szervetlen és szerves anyagokkal! Ha nem játszódik le reakció, akkor ezt írja be! protonátmenettel járó
Részletesebben4. változat. 2. Jelöld meg azt a részecskét, amely megőrzi az anyag összes kémiai tulajdonságait! A molekula; Б atom; В gyök; Г ion.
4. változat z 1-től 16-ig terjedő feladatokban négy válaszlehetőség van, amelyek közül csak egy helyes. Válaszd ki a helyes választ és jelöld be a válaszlapon! 1. Melyik sor fejezi be helyesen az állítást:
RészletesebbenDR. FEKETE JENŐ. 1. ábra: Átviteli módok HPLC, GC ill. CE technikák esetén
KÖRNYEZETI ANALITIKA I. DR. FEKETE JENŐ JEGYZET A 2003/04 ES TANÉV ŐSZI FÉLÉVÉNEK 3. ELŐADÁSÁHOZ. (02. 24) 1. KAPILLÁRIS ELEKTROFORÉZIS (CE) KÉSZÍTETTE: KELEMEN PÉTER, KORDA ANDRÁS A korábbi előadások
RészletesebbenKROMATOGRÁFIA (elválasztási technika) Történeti áttekintés
Mózes: KROMATOGRÁFIA (elválasztási technika) Történeti áttekintés kémiai analízisek ~70% iható víz eloállítása keseru vízbol: fa ágak bemerítése (adszorpció) Arisztotelész: édesvíz készítése sós vízbol
RészletesebbenKörnyezetvédelmi analitika (8.előadás)
Környezetvédelmi analitika (8.előadás) In memoriam Dr. Fekete Jenő Jenei Péter, BME SzAK Tsz. HPLC csoport Kromatográfiás módszerek osztályba sorolása A komponens vándorlását (migrációját) okozó erõ nyomáskülönbség
RészletesebbenDuna-víz extrahálható komponenseinek meghatározása GC- MSD rendszerrel. Elméleti bevezető
Duna-víz extrahálható komponenseinek meghatározása GC- MSD rendszerrel A gyakorlat az előző félévi kötelező analitika laborgyakorlat gázkromatográfiás laborjára épít. Az ott szerzett ismeretek a gyakorlat
RészletesebbenAbszorpciós fotometria
abszorpció Abszorpciós fotometria Spektroszkópia - Színképvizsgálat Spektro-: görög; jelente kép/szín -szkópia: görög; néz/látás/vizsgálat Ujfalusi Zoltán PTE ÁOK Biofizikai Intézet 2012. február Vizsgálatok
RészletesebbenAdatgyőjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb mőszerei
GazdálkodásimodulGazdaságtudományismeretekI.Közgazdaságtan KÖRNYEZETGAZDÁLKODÁSIMÉRNÖKIMScTERMÉSZETVÉDELMIMÉRNÖKIMSc Tudományos kutatásmódszertani, elemzési és közlési ismeretek modul Adatgyőjtés, mérési
Részletesebbenaz LC/GC tanfolyam nevű gyakorlat orientált, elméleti kromatográfiás képzés.
Kedves Kollégák! A KromKorm Kft. és a Gen-Lab Kft. közös szervezésében első alkalommal kerül megrendezésre 2018. 04. 09. 18. között az LC/GC tanfolyam nevű gyakorlat orientált, elméleti kromatográfiás
RészletesebbenSZABADALMI IGÉNYPONTOK. képlettel rendelkezik:
SZABADALMI IGÉNYPONTOK l. Izolált atorvasztatin epoxi dihidroxi (AED), amely az alábbi képlettel rendelkezik: 13 2. Az l. igénypont szerinti AED, amely az alábbiak közül választott adatokkal jellemezhető:
RészletesebbenT I T - M T T. Hevesy György Kémiaverseny. A megyei forduló feladatlapja. 8. osztály. A versenyző jeligéje:... Megye:...
T I T - M T T Hevesy György Kémiaverseny A megyei forduló feladatlapja 8. osztály A versenyző jeligéje:... Megye:... Elért pontszám: 1. feladat:... pont 2. feladat:... pont 3. feladat:... pont 4. feladat:...
RészletesebbenKolloidkémia 5. előadás Határfelületi jelenségek II. Folyadék-folyadék, szilárd-folyadék határfelületek. Szőri Milán: Kolloidkémia
Kolloidkémia 5. előadás Határfelületi jelenségek II. Folyadék-folyadék, szilárd-folyadék határfelületek 1 Határfelületi rétegek 2 Pavel Jungwirth, Nature, 2011, 474, 168 169. / határfelületi jelenségek
Részletesebben